Простая связь в гексафенилэтане

Во-вторых, пространственное взаимодействие больших ароматических колец имеет тенденцию растянуть и ослабить углерод-углеродную связь, соединяющую трифенилметильные группы. После того как радикалы образовались, объемистые группы затрудняют подход атомов углерода друг к другу на расстояние, достаточно близкое, чтобы образовалась связь. Строение молекулы сильно влияет на энергию связи об этом свидетельствует тот факт, что энергия диссоциации углерод-углеродной связи в этане составляет 84 ккал (351,65-10 Дж), в 1,2-дифенилэтане — 47 ккал (196,78-10 Дж), а в гексафенилэтане — только И ккал (46,05-10 Дж) длина связи углерод — углерод в гексафенилэтане равна 1,58 А (15,8-10 нм) по сравнению с длиной обычной простой углерод-углеродной связи 1,54 А (15,4-10 нм). [c.384]

Из приблизительной аддитивности теплот сгорания следует, что независимо от природы соединения, для расщепления отдельных типов связи С—С, С—Н, С—О и т. д. всегда требуется введение в систему определенного, в первом приближении неизменного количества тепла. Однако этот вывод справедлив только для простых соединений. Но и для них НУЖНО считаться с возможностью сглаживания отклонений между величинами энергии отдельных связей, когда отклонения для одних связей МОГУТ компенсировать другие отклонения, имеющие противоположное направление. Например, при разрыхлении некоторых связей С—С может наступить упрочнение некоторых связей С—Н. Это не поддается учету при помощи термохимических измерений, так как по теплотам сгорания можно сравнивать энергию только целых молекул. Значительные отклонения от аддитивности теплот сгорания для некоторых соединений, а также химические данные свидетельствуют о том, что энергия разрыва определенных типов связей, например связей С—С, в некоторых условиях может существенно изменяться. В этом можно убедиться, сравнивая стабильный этан с гексафенилэтаном, легко диссоциирующим в результате разрыва связи С—С. В подобных случаях, когда необходимо учитывать особое состояние отдельных формально равноценных связей, теряет смысл сравнение энергий разрыва отдельных типов связей, найденных из теплот сгорания. Дело в том, что из СУММЫ энергий связей всей молекулы можно определить энергию разрыва каждой связи только тогда, когда в первом приближении все формально одинаковые типы связей (С—С или С—Н) обладают одинаковой энергией. Если внутри одной молекулы имеется несколько связей, формально равноценных, но заведомо обладающих различным запасом энергии и действующих одна на другую, то метод расчета энергии связи из термохимических данных вообще теряет всякий смысл, поскольку, зная сумму, нельзя вычислить входящие в нее отдельные слагаемые, если не дано никаких дополнительных уравнений. При вычислении энергии связей углеводородов алифа- [c.12]

Однако может случиться, что одно и то же соединение представляет собой, одновременно более сильную кислоту и более сильное основание, чем другое. Это возможно, если в первом соединении электроны, хотя бы в части молекулы, более подвижны и поэтому относительно малая сила может произвести их относительно большое смещение и облегчить диссоциацию. Подвижность электронов, по Льюису, связана с ненасыщенностью. К подобного рода соединениям относятся соединения, содержащие такие отрицательные радикалы , как С1, ОН, КН,, СК, а также J и (СеН5)зС (последние два потому, что в и гексафенилэтане легко разрываются связи), но, конечно, в первую очередь это относится к соединениям с кратными связями. Льюис и здесь повторяет Когда мы говорим, что всякая двойная связь повышает подвижность электронной структуры, мы подразумеваем не просто подвижность электронов, образующих двойную связь, а скорее то, что все электроны в ее соседстве удерживаются менее жестко [там же, стр. 143]. В принципе система стремится к снижению ненасыщенности до минимума, а это достигается не тогда, когда ненасыщенность концентрируется в какой-либо точке, а наоборот, когда она распространяется от места ее возникновения, иногда на всю молекулу, как например в (С Н5)зСОН, вследствие чего трифенилкар-бинол является более с Льным основанием, чем мет[1Ловый спирт. И это [юложенке Льюиса было развито другими теоретиками (см. стр. 124). [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология