Трифенилметильная группа,

Трифенилметанол — бесцветное кристаллическое вещество с т. пл. 162,5 °С, в воде не растворяется. Его получают из хлортрифе-нилметана или окислением трифеиилметаиа. Используют для введения в органические соединения трифенилметильной группы (три-тильной группы) и для получения трифенилметановых красителей. [c.301]

N-Трифенилметильная группа отщепляется при каталитическом гидрировании [227], но медленнее, чем N-карбобензилокси- или О-бензильная группа эфиров [181]. [c.173]

Высокая реакционная способность хлора и большой объем углеводородного радикала в трифенилхлорметане, а также легкость, с какой может быть генерирован трифенилметильный катион, обусловили возможность использования этого хлорида для защиты первичных гидроксильных групп в молекулах модифицируемых соединений Трифенилхлорметан, как и бензилхлорид, реагируя со спиртами в присутствии пиридина, способен давать соответствующие простые эфиры Однако пространственные затруднения, создаваемые объемистой трифенилметильной группой, приводят к тому, что в зту реакцию в не слишком жестких условиях вступают только спирты с наименее экранированной гидроксильной группой, т е первичные спирты Таким образом, оказалось возможным получать трифенилметиловые эфиры спиртов только по первичным гидроксильным группам при наличии в молекуле вторичных или третичных, т е региоспецифично Это позволяет модифицировать последние (например, окислять, алкилировать), сохраняя незатронутым первичный гидроксил [c.203]

Отличительной особенностью трифенилметана является подвижность атома водорода (или замещающей его группы), связанного с трифенилметильной группой (рКа трифенилметана равно 33, а у дифенилметана р/Са = 35). [c.326]

Методы введения трифенилметильной группы [c.171]

Во-вторых, пространственное взаимодействие больших ароматических колец имеет тенденцию растянуть и ослабить углерод-углеродную связь, соединяющую трифенилметильные группы. После того как радикалы образовались, объемистые группы затрудняют подход атомов углерода друг к другу на расстояние, достаточно близкое, чтобы образовалась связь. Строение молекулы сильно влияет на энергию связи об этом свидетельствует тот факт, что энергия диссоциации углерод-углеродной связи в этане составляет 84 ккал (351,65-10 Дж), в 1,2-дифенилэтане — 47 ккал (196,78-10 Дж), а в гексафенилэтане — только И ккал (46,05-10 Дж) длина связи углерод — углерод в гексафенилэтане равна 1,58 А (15,8-10 нм) по сравнению с длиной обычной простой углерод-углеродной связи 1,54 А (15,4-10 нм). [c.384]

Применение избытка трифенилметилхлорида во всех вариантах позволяет ввести трифенилметильную группу в тиоловую группу цистеина [5, 227], в имидазольное кольцо гистидина [2, 181] и даже в фенольную группу тирозина [181]. [c.172]

Тритильная (трифенилметильная) группа [c.53]

Безводный хлористый водород в хлороформе отщепляет как N-трифенилметильную, так и S-трифенилметильную группы [5]. [c.174]

Смесь 5 н. соляной кислоты и ацетона позволяет избирательно отщеплять Ы-(а-амино)трифенилметильную группу в присутствии Ы-((о-амино)трифенилметильной [6] или S-трифенилметильной группы [5, 187]. [c.174]

Первичные гидроксильные группы в эфирах целлюлозы определяли путем введения трифенилметильной группы и последующего измерения поглощения образующегося трифенилкарбинола в УФ-области спектра [8] при этом реакция идет по уравнению [c.26]

Дизамещенные соединения образуются при алкилировании защищенных по положению 1 5-замещенных имидазолов (см. разд. 21.6.1). Алкилирование идет по атому азота N(3) с последующим удалением N-защиты [15]. N-Тритил-имидазолы можно проалкилировать по атому азота простыми галогенидами, а затем удалить трифенилметильную группу в кислой среде [16]. Алкилирование акрилонитрилом по реакции Михаэля обратимо, что дает возможность получать [c.509]

Многие олефиновые соединения также присоединяют к своим двойным связям по две трифенилметильные группы. Так, изопрен дает (XV), а малеиновая кислота — (XVI) [c.59]

При замещении двух фенильных групп в гексафенилэтане трифенилметильными группами способность соединения к диссоциации по С—С-связи резко возрастает. При попытке получить дека-фенилбутан путем взаимодействия трифенилхлорметана с динатрий- [c.834]

Большой интерес представляет трифенилметильная группа [121, 122], известная также как тритильная группа (Trt). Согласно Тамаки и сотр. [123], прямое тритилирование свободных аминокислот (2 экв. тритилхло-рида) в присутствии триэтиламина в апротонном растворителе приводит к высоким выходам тритильных производных [c.113]

Аминокислоты, содержащие серу, отравляют катализатор, но в некоторых случаях при применении избытка катализатора возможно гидрирование пептидов, содержащих метионин [57, 931. Такие защитные группы, как формильная, фталоильная, -толуол-сульфонильная и карбо-трет-бутилоксигруппировка, не отщепляются при каталитическом гидрировании в условиях, обычно применяемых для удаления карбобензилоксигруппы. Бензиловые эфиры, п-нитробензиловые эфиры и бензиловые простые эфиры отщепляются почти так же легко, как и карбобензилоксигруппа. Защитная трифенилметильная группа [1811, как и бензильная группа, защищающая имидазольное кольцо гистидина [46, 1231, отщепляется более медленно. [c.164]

К-Карбобензилоксипептиды не изменяются при действии теплой водной уксусной кислоты, обычно применяемой для отщепления защитной трифенилметильной группы, и трифторуксусной кислоты при обыкновенной температуре, удаляющей защитные карбо-трет-бутилокси- и трифенилметильную группы и расщепляющей трет-бутиловые эфиры. [c.168]

Основное преимущество трифенилметильной группы заключается в легкости ее отщепления в мягких условиях, хотя пространственные затруднения, влияющие на соседнюю карбоксильную группу, иногда препятствуют конденсации трифенилметиламино-кислот. [c.171]

Общий метод синтеза трифенилметиламинокислот состоит в конденсации трифенилметилхлорида (тритилхлорида) с эфирами аминокислот в присутствии основания в инертном органическом растворителе (обычно хлороформе) с последующим щелочным омылением сложноэфирной группы в образовавшихся эфирах трифенилметиламинокислот [2,88, 90, 2271. Вследствие пространственного эффекта трифенилметильной группы для омыления нужно применять горячую щелочь, особенно если боковая цепь Н в аминокислоте достаточно велика [2, 2271. [c.171]

Вместо омыления в жестких условиях трифенилметилхлорид можно конденсировать с бензиловыми эфирами аминокислот и образовавшиеся бензиловые эфиры трифенилметиламинокислот подвергать непродолжительному каталитическому гидрированию. Поскольку гидрогенолиз О-бензильной группы происходит быстрее, чем Н-трифенилметильной группы, гидрирование прекращают после поглощения приблизительно 1 моля водорода и выделяют трифенил-метиламинокислоты с хорошими выходами [181]. [c.171]

Трифенилметилхлорид может также конденсироваться с эфирами пептидов с образованием эфиров трифенилметилпептидов [33, 35, 88, 156, 159, 160, 1671. Эти эфиры в свою очередь могут быть превращены в трифенилметилпептиды омылением в мягких условиях при комнатной температуре, так как в этом случае трифенилметильная группа не может оказывать пространственного влияния на сложноэфирную группировку [3—5, 88, 90, 227]. [c.172]

Высокая чувствительность N-трифенилметильной группы к действию кислот позволяет отщеплять эту группу в самых различных экспериментальных условиях. В зависимости от расщепляющего реагента трифенилметильная группа превращается в трифенил-карбинол, ацетат трифенилкарбинола, трифторацетат трифенилкар-бинола, трифенилметилхлорид, трифенилметилбромид или трифенил-метиловый ир или же в смесь этих соединений. [c.173]

При применении безводного бромистого водорода в уксусной кислоте возможно избирательное отщепление Ы-(а-амино)трифе-нилметильной группы и даже N-карбобензилоксигруппы в присутствии Ы-((й-амино)трифенилметильной группы [21]. [c.174]

Защитный эффект бензильной и трифенилметильной групп частично связан с пространственным фактором (препятствие нежелательному ди- и триалкилированию) и в случае синтеза пептидов может объясняться стабилизацией хлоргидратов эфиров защищенных аминов, хлорангидридов кислот и т. д. [c.203]

Бензгидрильные и трифенилметильные группы, по-видимому, не использовались для защиты фенолов. [c.230]

Эти тиоэфиры были использованы для защиты тиоловой группы в цистеине. Трифенилметильная группа отщепляется при обработке хлористым водородом в хлороформе [457] или металлическим натрием в жидком аммиаке [458]. Трифенилметильная группа применялась в синтезе глутатиона (LXXXVIII) [457]. [c.251]

Окисление целлюлозы диметилсульфоксидом в смеси с параформальдегидом протекает избирательно с образованием карбонильной группы в 3-м положении (схема 21.4, а). Использование диметилсульфоксида в смеси с уксусным ангидридом приводит к окислению у С(3), но в этом случае необходимо использовать для окисления замещенные в 6-м положении производные целлюлозы, например 6-О-тритилцеллюлозу, содержащую тритильную (трифенилметильную) группу. При последующем детритилировании получается продукт, в котором на одно глюкопираноз-ное звено приходится 0,6... 0,8 кетонных групп (см. схему 21.4, б). [c.582]

ЛОСЬ разделить на таких ХНФ с высокими значениями а. Они характеризуются высокой гидрофобностью и жесткой молекулярной структурой. Различие во взаимодействии энантиомеров со спиральной ХНФ (в которой, как полагают, трифенилметильные группы имеют пропеллероподобную конформацию) легко объяснить на основе интуитивных представлений. Это особенно справедливо для гексагелиценов, для которых получены наивысшие для этих фаз значения а (> 13). На (-1-)-ХНФ наиболее прочно удерживается (-1-)-форма гелицена, которая имеет правостороннюю спиральность (Р-спиральность). Поскольку выяснилось, что (-1-)-ХНФ сильно взаимодействует с (-1-)-полимером, но слабо удерживает (-)-полимер, то весьма вероятно, что (-Н)-ХНФ также имеет Р-хиральность [70, 71]. Та же самая Р-хиральность обнаружена у всех более прочно удерживаемых энантиомеров соединений, обладающих планарной хиральностью. Эта ситуация показана на рис. 7.7. Из приведенных результатов следует, что данные по хроматографическому удерживанию могут быть использованы и для определения абсолютной конфигурации соединений этого класса. [c.127]

Сочетание этого сорбента с протонными подвижными фазами представляется проблематичным ввиду сольволитической нестабильности эфирной связи. Так, в метаноле ХНФ постепенно реагирует с растворителем с образованием метилтрифенилового эфира. (Следует помнить, что трифенилметильная группа обычно служит для защиты гидроксильных групп в пептидном синтезе и легко удаляется в слабокислотных средах.) Поэтому элюирование спиртами предпочтительнее вести при низких температурах. [c.128]

Если к реакционной смеси добавляется избыток пирогаллола, то на каждую трифенилметильную группу поглощается одна молекула кислорода и первичная перекись стабилизуется в виде гидроперекиси РЬзС—О—О—Н . При этих условиях скорость поглощения кислорода гексафенилэтаном соответствует мономолекулярной реакции вне зависимости от парциального давления кислорода и равна скорости поглощения окиси азота [c.56]

Трифенилметильные группы могут образовывать как положительные, так и отрицательные ноны. Бесцветные растворы трифенилкарбнно-ла в спирте или в уксусной кислоте приобретают при добавлении минеральных кислот интенсивную окраску вследствие образования ионизованной галохромной соли [c.411]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология