Кетоксимы перегруппировка

Способ перегруппировки кетоксимов в амиды кислот в присутствии кислых соединений, отличающийся тем, что кетоксим и способствующее перегруппировке соединение отдельно нагревают до температуры реакции. Оба вещества смешивают так, что во взаимодействие вступают только незначительные количества оксима и кислого соединения. [c.134]

Перегруппировкой Бекмана называют превращение кетокси-мов в замещенные амиды кислот, протекающее под влиянием пятихлористого фосфора, бензолсульфохлорида или серной кислотыЧ [c.24]

Таблицы расположены в том порядке, в котором различные типы оксимов были рассмотрены в тексте. Простые и сложные эфиры оксимов приведены в таблицах вместе с теми кетокси-мами, производными которых они являются. Соединения одного и того же типа приведеиы в порядке возрастания числа углеродных атомов в кстоне. Для того чтобы найти в таблицах соединение, необходимо знать число атомов углерода в родственном кетоне и отыскать это число в соответствующей таблице. Например, циклогексаноноксим, метиловый эфир циклогексаноноксима и л-толуолсульфонат циклогексаноноксима находятся вместе в табл. IV в группе с 6 углеродными атомами. В таблицах приведены названия оксима или исходного вещества, продукт или продукты реакции, образующиеся в результате перегруппировки, условия и применявшиеся реагенты (катализатор и растворитель), выход продукта реакции в процентах и соответствующая ссылка или ссылки, если все эти сведения имеются. [c.60]

Естественно, что из син- и антг -форм кетокси.мов будут пол, чаться разные продукты перегруппировки, вследствие неодинак вой пространственной близости гидроксила к каждому из двух радикалов. Первоначально предполагалось, что гидроксильная группа обменивается местом с ближайшим к ней радикалом (т. е. из цис-положения). Однако Мейзенгеймер показал, что прн бекмановской перегруппировке в подавляющем большинстве случаев обмен происходит не из цис-, а из транс-положения [c.284]

Влияние заместителя в орто-положении весьма значительно. Орто-заместитель в молекуле бензофенона хотя и не препятствует полностью образованию второй стереоизомерной формы, но делает ее весьма неустойчивой. Было установлено, что анти-о-толилфенилкетоксим настолько неустойчив, что уже при действии уксусной кислоты он превращается в син-кетоксим. Если же оба бензольных ядра имеют хотя бы по одной метильной группе в орто-положении, то, как показали опыты с ксилил-о-толилкетоном, противодействие образованию оксима настолько велико, что оксим вообще не удается выделить,так как сразу же происходит перегруппировка и образуются два изомерных аиилида соответствующих кислот . [c.154]

Ясное представление о механизме бекмановской перегруппировки кетокси-мов [83] при каталитическом действии сильных кислот, галогеноводородов или нятихлористого фосфора можно вывести нри изучении перегруппировок, происходящих не в самих оксимах, а в их аци.льных производных, которые уже обладают необходимой способностью к ионизации. [c.616]

Изучение механизма высыхания льняного масла показывает, что сначала в результате хемосорбции кислорода по месту двойных связей радикалов жирных кислот образуются перекиси. Последующей перегруппировкой из перекисей образуются кетокси-и диоксисоединения (окси1 ли-цериды). При дальнейшей полимеризации (через кислородный мостик) из оксисоединений образуются диоксановые кольца и увеличивается молекулярный вес. 11аконец, в результате последующих коллоидохимических процессов коагуляции и сольватации наступает отвердение пленки. [c.214]

Согласно имеющимся данным, ацетон-оксим при 200—270 (в течение 6 часов, в замкнутой, трубке) превращается в метан н смесь оснований, включающую аммиак. В этом, а также в последующих случаях бекмановская перегруппировка никогда не имеет места. Продуктами разложения ацетофенон-оксима являются бензойная кислота, ацетофенон и, возможно, метан. Фенил-бен-зил-кетоксим взрывается при 270°, причем в качестве продуктов разложения образуются аммиак, бензонитрил, дезоксибензоин, бензоловый спирт и лофин. Бензоин-оксим при 240° ддет бензальдегид, бензонитрил и лофин. Следует отметить, что оксимы бензоила и дезоксибензоина обнаруживают тенденцию к превращению в нитрил [c.655]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология