диоксановые кольца III

Это соединение состоит из диоксанового кольца с двумя двойными связями. [c.28]

Интересным следствием этой реакции является то, что при замене в реакции восстановления палладия на платину не происходит раскрытия диоксанового кольца и образуются исходный 2-фенил-5-окси-1,3-диоксан и этиловый эфир соответствующей кислоты [144]. Каталитическое гидрирование в присутствии никеля не приводит к восстановлению ароматического ядра в таких соединениях, как 2-фенил-1,3-диоксан, хотя при этих условиях соединения, подобные фенилацетату, бензилацетату и бензиловому спирту, дают циклогексильные производные. В случае фенильных производных кислородсодержащих гетероциклических соединений в результате гидрирования получаются ароматические углеводороды, простые эфиры, оксиэфиры и гликоли [145]. [c.40]

Однако само по себе совпадение молекулярного веса еще не доказывает правильность предложенной структуры. Кроме того, имеется много разногласий по вопросу о том, является ли возникновение красного окрашивания при добавлении концентрированной соляной кислоты общей реакцией на соединения с диоксановым кольцом. Более серьезным аргументом против такого строения является результат щелочного гидролиза соединений. В большинстве случаев принято считать, что диоксановые структуры указанного типа должны гидролизоваться сильными кислотами. Однако вызывает сомнение, что такой гидролиз может быть проведен при помощи сильных щелочей. Существенно, что отдельные исследователи не смогли воспроизвести некоторые резуль таты, приведенные в описании синтеза 2,5-диарил-1,4-диоксанов [39, 771 [c.25]

Среди способов получения 1,3-диоксанов, в зависимости от исходных реагентов и способа формирования 1,3-диоксанового кольца, следует выделить [c.36]

При взаимодействии молекул КД с поверхностью металла на ней возникает энергетический барьер. При адсорбции молекулы КД формируется донорно-акцепторная связь между указанными атомами кислорода диоксанового кольца, кетогруппы и вакансиями в d-зоне металла. Возможен также переход на вакантные орбитали атомов металла и л-электроны двойной связи молекулы КД. [c.162]

Атомы кислорода в молекулах СД, имеющие неподеленные пары р-электронов и находящиеся в диоксановом кольце, расположенном параллельно поверхности металла, хемосорбируются на атомах железа, молекулах сульфидов и гидроксидов. Таким образом, СД прочно хемосорбируется на поверхности стали. [c.162]

Другое диоксановое кольцо этой же молекулы СД вступает во взаимодействие с соседними молекулами СД, создавая эластичную покровную пленку ингибитора, которая практически полностью блокирует поверхность металла. [c.162]

В первом случае при гидрировании происходит включение трёх атомов трития в диоксановое кольцо. Во втором случае гидрирование происходит [c.490]

Изомеризация 1,3-диоксанового кольца в 1,3-диоксолановое происходит особенно легко в том случае, [c.257]

Недавно было показано [153], что 1,3-диоксановое кольцо в предпочтительных конформерах некоторых производных 2,4-ди-оксабицикло-[3,3,1]-нонана (I) принимает конформацию ванны. [c.290]

Ввиду того что этот побочный продукт не содержит какой-либо реакционной функциональной группы, кислородные атомы в соответствии с его эмпирической формулой (например, формулой С]2Н2204 при реакции с бромистым бутилмагнием), по-видимому, принадлежат двум диоксановым кольцам. Поскольку известно, что а-хлорэфиры в присутствии катализаторов присоединяются к непредельным углеводородам, образование побочного продукта, [c.19]

При тш,ательном анализе указанных выше работ возникает несколько вопросов, требуюш,их более детального изучения. Основными аргументами, сви-детельствуюш,ими в пользу диоксановой структуры полученных соединений, являются следуюш,ие а) молекулярные веса, установленные опытным путем, совпадают с теоретически вычисленными б) при добавлении концентрированной соляной кислоты появляется красное окрашивание, что говорит, как принято считать, о наличии диоксанового кольца в) замена атомов галоида на водород и последующий гидролиз щелочью восстановленного соединения дают (1,2-диоксиэтил)бензол. Эти реакции изображены на схеме [c.25]

Реакция 1,3-диоксанов (п=1, Х=СНИ) с ацетонитрилом приводит к 2-ме-тил-4Н-5,б-дигидро-1,3-оксазинам . При этом выход оксазинов (ХХШ) определяется в основном степенью замещения атома С 1,3-диоксанового кольца отсутствие заместителей либо наличие лишь одной замещающей алки.чьной группы препятствует образованию целевых соединений . [c.142]

Атомы кислорода в молекулах ДМД, имеющие неподеленные пары р-элек-тронов в диоксановом кольце, хемосорбируются на поверхности стали, а также оксидных и полисульфидных пленках. Углеводородные лиганды молекул ДМД гидрофобизируют защищаемую поверхность. Адсорбированные молекулы ДМД значительно снижают наводороживание стали, так как вызывают инверсию лимитирующей стадии коррозии с замедленной рекомбинации на замедленный разряд протонов. [c.167]

Как уже было показано в разд. 2.2, при образовании циклов а-углеродные атомы становятся истинными асимметрическими центрами. Каждая рацемическая (синдиотактическая) пара соседних гидроксильных групп при реакции с формальдегидом образует гране-1,3-диоксановое кольцо, которое находится в состоянии быстрой изомеризации между двумя энергетически равноценными формами ( идентомеры — см. разд. 9.2), в результате чего как [c.113]

В результате иротонирования и последующего разрыва связи С—О уксусный ангидрид образует СН СО. Атака катионом не-иоделепной пары электронов кислорода диоксанового кольца и последующее раскрытие кольца приводит к диацетатам (Illa—в). [c.93]

С точки зрения электронных эффектов интересна аксиальная ориентация фурано зидных атомов кислорода по отношению к 1,4-диоксановому кольцу [ср. формулы (15) — (18), разд. 3.2.3]. Иными словами, конформации, принимаемые обоими фураноид- [c.132]

Влияние метильных групп в различных положениях 1,3-Диоксанового кольца на его предпочтительные конформации имеет важные последствия для конформационной устойчивости г ж-диметильных 1,3-диоксанов Показано, что 1,3-диоксан (33) [50—52, 64, 65 , 2,2-диметил-1,3-диоксан (34) [50], 4,4-диметил-1,3-диоксан (35) [51] и 5,5-диметил-1,3-диоксан (36) [50] проявляют ожидаемую коалесценцию сигналов в низкотемпературных ПМР-спектрах. Из величин свободных энергий активации инверсии цикла, приве-денньгх в табл. 5.8, становится очевидным, что свободная энергия активации 2,2- и 4,4-диметил-1,3-ди-оксанов ниже, чем свободная энергия самого 1,3-диоксана и его 5,5-диметилпроизводного, Эти различия приписали [50, 52, 54] сжатию аксиальной метильной группы при Сг или С4 в основном состоянии, что приводит к снижению Карьера взаимопревращения То, что 2,2 диметИл-1,3-диоксан (34) и 4,4-диметил-1,3-ди-оксан (35) существуют в виде взаимопревращаемых кресловидных конформеров, истолковывалось как свидетельство дестабилизации конформеров 1,3-диоксана в форме искаженной ванны на 3—4 ккал/моль по e )aвнeнию с кресловидными конформерами. Это под -твердили термодинамические исследования [66—68]. [c.243]

Свободная конформационная энергия фенильной группы при Са в 1,3-диоксановом кольце составляет только 3,1 ккал/моль в то время как дестабилизация 1,3-диоксанового кольца в конформере искаженной ванны составляет 5,7 ккал/моль. [c.275]

Смотреть страницы где упоминается термин диоксановые кольца III: [c.176] [c.10] [c.40] [c.10] [c.40] [c.222] [c.143] [c.21] [c.337] [c.491] [c.37] [c.90] [c.133] [c.243] [c.246] [c.248] [c.257] [c.266] [c.266] [c.266] [c.267] [c.268] [c.268] [c.275] [c.290] [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология