Мюллера каломельный электрод

Рис. 284. Каломельные электроды Мюллера (в), Гана (б), с нижним солевым мостиком (в) и с боковым тубусом (г). Конструкция электроконтакта (д)

Хиллс и Айвес подтвердили прежние наблюдения Ренделла и Янга и Мюллера и Рёйтера [91] о том, что растворенный кислород оказывает влияние на потенциал каломельного электрода в кислых растворах. Смит и Тейлор [92] считают, что каломельный электрод, подобно хлорсеребряному, относительно нечувствителен к кислороду в растворах нейтральных хлоридов. Влияние кислорода почти исчезает после удаления растворенного газа. Незначительные необратимые изменения, вероятно, обусловлены окислением ртути [c.233]

Как уже упоминалось, в литературе почти полностью отсутствуют точные данные об электродах сравнения в неводных растворах. Сколь низки еще требования к таким электродам можно видеть на примере AgjAgNOg 0,1-н. электрода в пиридине, который Абегг и Нейштадт [3] рекомендовали как довольно постоянный. Этот электрод был более подробно исследован Мюллером [8 и давал в течение четырех суток колебания от 0,00 до 0,02 в по отношению к нормальному каломельному электроду в воде. Тем не менее Мюллер считает его надежным и устанавливает среднее значение 0,007 в. Другие рекомендованные Мюллером электроды тоже обнаруживали колебания порядка 0,1 в при потенциале от 0,6 до 0,9 в. Единственное точное определение потенциала электрода сравнения в неводном растворе, которое к тому же представляет собой единственную точную проверку формулы Гендерсона для смешанных неводных цепей, принадлежит Изгарышеву [9], который для HglHga Ij K l 0,02698-н. электрода после введения всех поправок нашел для трех различных цепей при 25° С значения 0,288, 0,2876 и 0,2883 в по отношению к водородному нуль-электроду. Диффузионные потенциалы имели здесь величину порядка 0,001—0,003 в. Такие же значения они должны иметь и в случав исследованных мною цепей. Эти цепи устойчивы и хорошо воспроизводимы. [c.72]

Диапазон потенциалов, в пределах которого может применяться капельный ртутный электрод, зависит от состава вспомогательного электролита. Мюллер и Баумбергер [13] показали, что в отсутствие ионов, с которыми ртуть образует комплексы или осадки, можно дойти до положительных потенциалов, равных -]- 0,4 в, без заметного окисления ртути. Присутствие анионов некоторых органических кислот, ионов галогенов, гидроксилов, ионов циана и в особенности сульфидных ионов значительно понижают этот предел [121] (до —0,6 в по отношению к нормальному каломельному электроду). Изучение реакций, протекающих при довольно положительных потенциалах, должно поэтому всегда производиться в отсутствие этих ионов, и при этом необходимо применять 1 внешний электрод сравнения, соединяющийся с ячейкой мостиком из азотнокислого калия [13]. В том случае, когда этого нельзя сделать, можно получить некоторые данные, если тщательно проанализировать кривую ток—напряжение с учетом смешанных потенциалов [9]. [c.556]

Наблюдаемые изменения потенциала при пассивации и активации. Переход от активного состояния к пассивности также удобно проследить при помощи измерения потенциала на поверхности электрода. Для этой цели тонкая трубочка прижимается одним концом к исследуемой поверхности, а другой конец ее отводится к каломельному или водородному электроду. На железе в активном состоянии потенциал сильно отрицателен по отношению к водороду во время процесса пассивации потенциал растет, и когда начинается выделение кислорода, потенциал становится сильно положительным. В течение первой стадии процесса паосивации, когда поверхность покрывается слоем соли, наблюдаемый рост потенциала вызывается просто необходимостью провести ток через сопротивление пор в слое соли. Произведенная Мюллером экспериментальная проверка уравнения (4), которое пред- [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология