Реакции некоторых органических анионов с кислородом

При прохождении редокс-реакции происходит перенос электронов и,111 нестабильных частиц (ато.мов, ионов или свободных радикалов) от одной частицы к другой. Так, например, реакции между простыми анионами и простыми и ком плексными ионами металлов и некоторыми органическими молекулами протекают, как правило, по механизму передачи электронов. Между те.м при реакциях окисления анионами кислородных кислот нлн некоторыми молекулярными окислами происходит передача атомов кислорода от одной частицы к другой [1]. [c.11]

В заключение обсуждения процессов самоокисления рассмотрим в этом разделе разнообразные реакции органических анионов с молекулярным кислородом. Некоторые из них имеют явно радикальный механизм, в то время как другие, по-видимому, его не имеют. [c.364]

Важное значение для понимания закономерностей реакции анодного окисления органических веществ имеет правильная оценка величины адсорбции реагирующего вещества на поверхности электрода и влияние различных факторов (концентрации, потенциала, и др.) на адсорбцию. В случае металлов платиновой группы, а также некоторых других металлов (например, никеля) положение осложняется возможностью значительной адсорбции на их поверхности при определенных потенциалах водорода или кислорода. Адсорбция водорода или кислорода, равно как и адсорбция анионов в кислых растворах и адсорбция разных других поверхностно-активных добавок или примесей, несомненно оказывает значительное воздействие на адсорбцию органического вещества (это также должно быть учтено). [c.38]

Электрокатализ, который, впрочем, появился впервые в советских работах. Таким образом, мы наблюдаем некоторый синтез теории электрохимических процессов и гетерогенного катализа. Это особенно относится к процессам деструктивного окисления органических веществ, которые предполагается применять в качестве электрохимического горючего в топливных элементах. Расшифровка этих сложных реакций требует ирименения наряду со всем набором экспериментальных приемов электрохимической кинетики и методов, используемых в исследованиях по катализу, как например, инфракрасной спектроскопии, метода меченых атомов и т. д. Применение Ю сыграло большую роль и при исследовании механизма выделения кислорода и озона на платиновом электроде при высоких анодных потенциалах, позволив определить долю участия в образовании этих продуктов кислорода воды и находящихся в растворе анионов. В частности оказалось, что источники кислорода в молекулах О2 и Оз, возникающих при электролизе водных растворов, должны быть по крайней мере частично различны. [c.15]

Способность некоторых органических соединений вызывать каталитическое выделение водорода связана, по-видимому, с наличием у них неподеленной пары электронов (у атомов азота, серы, кислорода, фосфора, мышьяка и т. п.), к которой может присоединяться протон, в результате чего образуются ониевые соединения, способные вступать в электрохимическую реакцию на катоде. Электрохимическая активность ониевых соединений обусловлена не наличием на них положительного заряда, облегчающего подход частицы к катоду и ее разряд [752], а самой химической природой ониевого иона. Если перенос электрона на про-тонированную ониевую форму был бы обусловлен только ее положительным зарядом, то следовало бы ожидать разряда и незаряженной непротонированной формы катализаторов, правда при более отрицательном (на 200—300 мв) потенциале, как это имеет, например, место нри разряде заряженных и незаряженных производных анилина, фенола [647, 648], а также слабых кислот и их анионов (см. главу V). Однако разряда непротонированной формы катализатора наблюдать не удается, что и позволяет сделать приведенный выше вывод [749]. [c.213]

Среди исследований последнего времени немало работ по катодному алкилпрованию различных органических субстратов, протекающему через анион-радикальные промежуточные соединения. Работы Лунда с сотр. по электрохимическому синтезу различных органических соединений с использованием переноса электрона от аппопов или эквивалентных им частиц к акцепторам электронов в реакциях замещения и присоединения уже рассматривались в предыдущих разделах. Можно упомянуть здесь еще некоторые работы, например, по электрохимическому синтезу сульфеновых кислот [11]. Тиолаты, геиерированные электрохимически из дисульфидов в ДМФА, реагируют с кислородом, образуя смесь соответствующего дисульфида и сульфината. Если при протекании электрохимической реакции присутствует кислород, то дисульфид КЗЗВ, образующийся прп его участии, вновь восстанавливается до тиолата и сульфинат ВЗОг получается с хорошим выходом. Авторы предлагают следующую схему реакции [c.183]

Гипофториты очень реакционпоспособны в отношении фторирования других веществ. Они очень летучи по сравнению с другими соединениями тех же молекулярных весов. С гипофторитами можно работать без затруднений (за исключением взрывчатых гипофторитов) в стеклянной вакуумной аппаратуре. Они не очень чувствительны к присутствию влаги, что оказывается очень благоприятным, так как отпадает необходимость тщательного удаления паров воды. При гидролизе гипофторитов происходит медленное выделение кислорода, образование ионов фторида и других анионов, например нитрата, перхлората, фторсульфопата и т. д. Гипофториты являются сильными окислителями и реагируют с органическими веществами со взрывом, хотя в некоторых случаях реакцию удается замедлить. В результате этого удалось получить новый класс углеродных соединений [11 —13]. [c.263]