Потенциал пассивации

Зависимость скорости анодного растворения от потенциала для большинства металлов имеет характерную форму, которая представлена на рис. 4. При протекании электрохимических процессов происходит перенос электрических зарядов через границу металл—коррозионная среда. В связи с этим скорости окисления металла или восстановление окислителя удобно представлять в единицах силы тока. Отмеченные на рис, 4 точки характеризуют следующие величины Е — равновесный потенциал металла, — потенциал коррозии (стационарный потенциал). Ей — потенциал пассивации, Е п —потенциал полной пассивации, пт — потенциал питтингообразования, Е ер — потенциал пере-пассивации, ip — сила тока обмена в равновесии М"++ пе — М, — плотность тока коррозии, нр — плотность критического тока пассивации. [c.25]

Рис. 4. Зависимость потенциала пассивации 1 - железа сплавов железо-хром с содержанием хрома (%) 2 -9 3 - 18,6 и 4 - 29 и 5 - хрома - от концентрации серной кислоты

Явление пассивности выражается в резком торможении процессов растворения некоторых металлов по достижении определенного потенциала. Пассивация никеля представляет интерес не только для выявления общего механизма пассивности металлов, но и для изучения поведения и свойств материала, используемого в технике, например в качестве катода в N1—С<1 и N1—Ре аккумуляторах и в качестве анода при электролизе воды и при электрорафинировании чернового никеля. На никелевом аноде возможны процессы [c.274]

На основании анодной поляризационной кривой определяют потенциал пассивации и ток в области пассивного состояния. [c.280]

При растворении сплавов возможен переход в раствор отдельных их компонентов либо в том же соотношении, что и в самом сплаве (равномерное растворение), либо в ином соотношении (избирательное растворение). На основе общих соображений избирательное растворение сплава должно сопровождаться обогащением его поверхности более благородным компонентом и иметь место при условиях, при которых скорости растворения составляющих сплав компонентов в индивидуальном состоянии заметно различаются друг от друга. Соответствующий анализ электрохимического поведения железа и хрома в активном состоянии позволяет предположить, что их сплавы в активной области потенциалов должны растворяться с преимущественным переходом в раствор хрома. В согласии с этим, анализ продуктов растворения стали Х13 в 0,1 н. серной кислоте при потенциалах отрицательнее потенциала пассивации (-0,25 в по н.в.э.) показал [66], что отношение количеств хрома и железа в растворе при зтих потенциалах превышает то же отношение, соответствующее исходному сплаву, [c.14]

Имеется, однако, много примеров, когда потенциал иассивации нельзя связать с образованием ни одного из известных для данного металла оксидов. Так, иапример, для железа потенциал пассивации < п=+0,58 В, в то время как наиболее положительный из всех возможных потенциалов железооксидных электродов, отвечающий системе Fe, FeO, FeaOa, равен всего лишь 0,22 В. Казалось бы, что, поскольку железный электрод здесь является анодом, такая разница обусловлена значительной анодной поляризацией. Но такое объяснение отпадает, потому, что потенциал активации железа также равен +0,58 В, хотя железный электрод поляризуется в данном случае катодно. В связи с этим предположили, что, несмотря на преимущественное растворение железа в виде двухвалентных ионов, оксидная пленка может образоваться при участии иоиов железа с валентностью более трех. Это возможно при условии постепенного окисления железа избытком кислорода в поверхностном слое. В подобном оксидном слое могут поэтому находиться наряду с оксидами F O и РегОз также высшие оксиды, наиример КеОг, которым отвечают более положительные потенциалы. Аналогично объясняется и пассивация никеля. [c.482]

Из этих данных видно, что титан по сравнению с другими металлами наиболее легко пассивируется, чему способствуют очень отрицательное значение потенциала пассивации и низкое значение тока пассивации [42]. [c.72]

Идея метода кислородной пассивации сводится к следующему. Чтобы резко затормозить коррозию металла, необходимо обеспечить смещение его коррозионного потенциала до значений, которые положительнее потенциала пассивации. Это можно сделать либо пропуская через металл анодный ток (так называемая анодная защита), либо вводя в раствор окислитель в необходимой концентрации. При этом для практики принци- [c.46]

Потенциал Р (см. рис. 5.1), при котором начинается пассивация железа (потенциал пассивации) близок к Фладе-потенциалу, но не равен ему, так как, во-первых, существует омическое падение напряжения в изолирующем слое, и во-вторых, вследствие того, что pH электролита в глубине пор этого слоя отличается от pH в объеме электролита (концентрационная поляризация). На процесс депассивации эти обстоятельства влияния не оказывают. [c.75]

Изменение состава раствора, сопровождаемое изменением потенциала пассивации железа, приводит и к соответствующему изменению пассивационных свойств сплавов железа с хромом. Так, при введении в серную кислоту фос- [c.18]

Хром (Е° = —0,74 В) более отрицателен в ряду напряжений, чем железо (Е° = —0,44 В). Однако благодаря склонности к пассивации (Ер = 0,2 В) потенциал хрома в водных средах обычно положителен по отношению к потенциалу стали. При контакте со сталью, особенно в кислых средах, хром активируется. Следо вательно, коррозионный потенциал стали с хромовым покрьггием которое в некоторой степени всегда пористо, более отрицателен, чем потенциал пассивации хрома [191. В указанных условиях хром, подобно олову, выполняет функцию протекторного покрытия однако это связано с его активацией, а не с образованием комплекс ных соединений металлов. Благодаря стойкости слоя металличе ского хрома предупреждается подтравливание наружного полимер ного покрытия. [c.241]

Характерными точками потенциостатической кривой являются потенциал пассивации ф , Фладе-потенциал и потенциал депассивации фд (рис. 191). При отклонении от Фладе-потенциала в катодную сторону начинается активное растворение металла. [c.381]

В результате снятия поляризационных кривых прямым и обратным ходом и графической обработки полученных данных в координатах анодный потенциал — плотность тока находим следующие характеристики анодного поведения меди а) потенциал пассивации б) критический ток пассивации в) потенциал активирования — при обратном ходе снятия поляризационной кривой . г) силу тока в пассивной области поляризационной кривой и д) потенциал начала выделения кислорода. [c.222]

Зависимость потенциала пробоя от логарифма концентрации ионов хлора аналогачна как для покрытия, так и для чистого алюминия (рис. 23). По мере увеличения концентрации ионов хлора в электролите потенциал пробоя смещается в отрицательную область, что свидетельствует об облегчении процесса активации, потенциал пассивации практически не меняется. [c.83]

Потенциал, при котором наступает пассивность (так называемый потенциал пассивации), и глубина пассивации, т. е. степень уменьшения скорости растворения, зависят от свойств металла и электролита. Так, никель, железо и стали пассивируются быстро и глубоко в растворах щелочей и поэтому практически не растворяются в этих средах. Свинец быстро и глубоко-пассивируется в сернокислых (нейтральных и кислых) растворах. [c.369]

Природа Фладе-потенциала ф (потенциала пассивации) важна для понимания механизма возникновения пассивного состояния. Фладе-потенциал соответствует потенциалу оксидного электрода, определяющемуся суммарной реакцией [c.164]

В результате концентрационных изменений потенциал сплава в щели может оказаться ниже потенциала пассивации сплава. [c.41]

Параметры анодной поляризации начинают изменяться (разблагораживание потенциалов активного растворения и перепассивации, облагораживание потенциала пассивации, рост плотности токов активного растворения и пассивации) уже при нагружении в упругой области (точка 1 диаграммы напряжение— [c.82]

Параметры анодной поляризации начинают изменяться (разблагораживание потенциалов активного растворения и перепассивации, облагораживание потенциала пассивации, рост плотности токов активного растворения и пассивации) уже при нагружении в упругой области (рис. 26, точка 1 диаграммы напряжение — деформация), однако максимальное изменение наблюдается в области пластического течения и с ростом деформационного упрочнения (причем, поскольку площадка текучести в данном случае почти не проявлялась, изменение величин было монотонным). Затухание роста деформационного упрочнения на стадии динамического возврата (см. рис. 26, точка 4) вызвало перемену знака дальнейшего изменения параметров поляризации, т. е. ослабление механохимического эффекта. [c.83]

Для сульфатных и перхлоратных растворов можно наблюдать два потенциала пассивации, из которых более отрицательный подчиняется рассмотренной выше обычной зависимости от pH, а более положительный от pH не зависит, но изменяется с изменением природы и концентрации анионов. Потенциал пассивации железа в сульфатном растворе может изменяться и при введении в этот раствор постороннего аниона, например, при добавлении к серной кислоте фосфорной кислоты [ 77]. В свете рассмотренных данных известная из литературы линейная зависимость потенциала пассивации железа в серной кислоте от pH раствора [73], полученная в. опытах с разбавлением серной кислоты, то есть без соблюдения постоянства анионного состава, может быть объяснена влиянием на JJ концентрации ионов сульфата. [c.16]

Уравнения зависимости потенциала пассивации от pH раствора для хрома [c.16]

Рис. 5. Зависимость потенциала пассивации сплавов железо-хром в 0,1 н. серной кислоте от содержания хрома в сплаве
На рис. 5 представлена зависимость потенциала пассивации сплавов Ре—Сг в 0,1н. серной кислоте от содержания в них хрома [ 81]. Как видно, с увеличением кон- [c.17]

Рис. 7. Зависимость потенциала пассивации сплавов железо-никель в 1 н. серной кислоте от концентрации железа в сплаве
Анодные ингибиторы снижают скороеть анодного процесса. Потенциал коррозии смещается в область более положительных потенциалов. При этом молекулы адсорбированного вещества могут принимать или не принимать участие в процессе образования пассивирующего оксида. В первом случае в присутствии ингибитора изменяется потенциал пассивации и критический ток пассивации. Во втором случае ингибитор вызывает только снижение критического анодного тока пассивации, но положение потенциала не изменяется. [c.49]

Влияние никеля на пассивационные характеристики сплавов также хорошо согласуется с индивидуальными характеристиками этого металла. Согласно имеющимся данным, потенциал пассивации высокохромистой стали (25% [c.19]

Для сплавов железо-никель теоретически ожидаемое при повышении содержания железа в сплаве смещение потенциала пассивации в положительном направлении экспериментально подтверждается (для 1 н. 112804) лишь при концентрациях железа до 5-10 ат.% [57]. Дальнейший рост содержания железа (до 30 ат.%) сопровождается сдвигом Фп в отрицательном направлении (рис. 7). Такая аномалия связывается с образованием интерметаллического соединения и исчезает при концентрациях железа в сплаве более 30 ат,%. [c.19]

Пассивационные свойства сплавов никель-хром хорошо коррелируют с соответствующими характеристиками индивидуальных металлов. Так, рост содержания хрома в сплавах N1—Сг приводит к смещению потенциала пассивации сплава в серной кислоте в отрицательном направлении [57,88] (рис. 8 [57] При этом также снижается кри- [c.19]

Склонность железа [92] хрома [ 93] и никеля [40,94,96] к переходу в пассивное состояние существенно зависит от их кристаллографической структуры. Так, потенциал пассивации никеля, полученного методом вакуумного электроннолучевого рафинирования, имеет различные значения в зависимости от термической обработки никеля [95]. Отожженный при 750 никель характеризуется более положительным потенциалом пассивации в серной кислоте по сравнению с деформированным. Термическая обработка существенно сказывается и на пассивационных свойствах сплавов Ре—Сг и Ре-Сг-1Ч1 [55] [c.20]

Еще Фладе заметил [6], что пассивная пленка на железе тем дольше остается устойчивой в серной кислоте, чем длительнее была предварительная пассивация железа в концентрированной азотной кислоте. Другими словами, пленка стабилизируется продолжительной выдержкой в пассивирующей среде. Франкенталь [17] заметил также, что хотя для пассивации 24 % Сг—Ее в 1 н. НаЗО достаточно менее монослоя Оа (измерено кулонометрически), пленка становится толще и устойчивее к катодному восстановлению, если сплав некоторое время выдержать при потенциалах положительнее потенциала пассивации (см. рис. 5.1). Возможно,. наблюдаемое стабилизирующее действие является результатом того, что положительно заряженные ионы металла проникают в адсорбированные слои отрицательно заряженных ионов и молекул кислорода благодаря сосуществованию противоположных зарядов поддерживается тенденция адсорбционной пленки к стабилизации. Данные метода дифракции медленных электронов для одиночных кристаллов никеля [28], например, свидетельствуют о том, что предварительно сформированная адсорбционная пленка состоит из упорядоченно расположенных ионов, кислорода и никеля, находящихся на поверхности металла приблизительно в одной плоскости. Этот первоначальный адсорбционный слой более термоустойчив, чем оксид N10. При повышенном давлении кислорода на первом слое образуется несколько адсорбционных слоев, состоящих, возможно, из Оа. В результате образуется аморфная пленка. С течением времени в такую пленку могут проникать дополнительные ионы металла, особенно при повышенных потенциалах, становясь подвижными в пределах адсорбированного кислородного слоя. Окамото и Шибата [29] показали, что пассивная пленка на нержавеющей стали 18-8 содержит НаО аналогичные результаты получены для пассивного железа [30]. [c.83]

Потенциал, при котором наступает пассивность (так называемый потенциал пассивации), и глубина пассивации, т. е. степень уменьшения скорости растворения, зависят от свойств металла и электролита. Так, никель, железо и стали пассивируются быстро и глубоко в растворах щелочей и поэтому практически не растворяются в этих средах. Это явление широко используется на практике в качестве нерастворимых анодов в щелочных растворах применяют никель и сталь. Свинец быстро и глубоко пассивируется в сернокислых нейтральных и кислых растворах. В практических условиях свинец и его сплавы применяются в качестве нерастворимых анодов в растворах, содержащихЗОГ. [c.250]

Фд — потенциал пассивации (Фладе-по-тенциал) (Р л - потенциал полной пассивации фрп - потенциал репассивании пр - потенциал пробоя (потенциал пит-тигообразования) [c.164]

Несмотря на сложно-напряженное состояние в данном случае также наблюдается хорошая корреляция между физико-механическим состоянием и электрохимическими параметрами поверхности обработанной стали. При этом знак остаточных напряжений не играет существенной роли минимальная механохимическая активность (минимум плотности тока активного растворения, минимум плотности тока пассивации, минимум потенциала пассивации и максимум потенциала транспассивации) соответствует нулевым напряжениям с ростом напряжений механохимическая активность и скорость растворения стали увеличиваются. [c.193]

Важнейшими характеристиками склонности металлов К переходу в пассивное состояние являются потенциал пассивации и критический ток пассивацииг р (рис. 1). [c.14]

Аналогично другим пассивационным характеристикам потенциал пассивации рассматриваемых металлов зависит не только от их собственной природы, но и от состава раствора. В простейшем случае величина Фп является сравнительно простой функцией pH раствора, повышение которого облегчает пассивацию, что проявляется в смещении p в сторону отрицательных значений. Аналогичная зависимость х арактерна и для рассматриваемых нами металлов и сплавов [ 72-75], Однако такие простые случаи наблюдаются только тогда, когда анионы электролита не оказывают влияния на процесс растворения металлов. Если же та. кое влияние имеет место, то, по-видимому, вследствие конкурирующей адсорбции анионов и кислорода воды может не зависеть от pH, чо зависеть от анионного состава раствора. [c.15]

Смотреть страницы где упоминается термин Потенциал пассивации: [c.480] [c.88] [c.366] [c.366] [c.419] [c.366] [c.90] [c.2] [c.5] [c.16] [c.16] [c.18] [c.19]

Введение в электрохимическую кинетику 1983 (1983) -- [ c.366 ]

Коррозия и защита от коррозии (2002) -- [ c.113 , c.288 , c.289 ]

Защита от коррозии старения и биоповреждений машин оборудования и сооружений Т2 (1987) -- [ c.380 ]

Теоретическая электрохимия (1965) -- [ c.452 ]

Теоретическая электрохимия Издание 2 (1969) -- [ c.456 ]

Размерная электрохимическая обработка деталей машин (1976) -- [ c.26 ]

Теоретическая электрохимия (1981) -- [ c.346 , c.351 ]

Коррозия и защита от коррозии Изд2 (2006) -- [ c.113 , c.114 , c.288 , c.289 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Адсорбция потенциалы пассивации и активации, влияние

Алюминий потенциал пассивации

Бурштейн. Исследование пассивации металлов кислородом методом измерения контактной разности потенциалов и электрохимическими методами

Взаимные превращения поверхностных окислов, их окислительно-восстановительные потенциалы и потенциалы пассивации

Железо потенциал пассивации

Молибден потенциал пассивации

Никель потенциал пассивации

Пассивация

Пассивация анодная потенциал

Пассивность пассивация металло потенциал

Потенциал пассивации и Фладе-потенциал

Потенциал пассивации и активации

Потенциал пассивации металлов

Потенциал полной пассивации

Потенциал частичной пассивации

Пурбе диаграммы потенциал pH пример построения ток и потенциалы пассивации

Титан потенциал пассивации

Тптан потенциал пассивации

Характеристики пассивации и Фладе-потенциал

© 2024 chem21.info Реклама на сайте