Окись углерода адсорбция теплота образования

В процессе восстановления окиснохромовых катализаторов окисью углерода, этиленом или водородом в жестких условиях (450—500°С) происходит образование координационно-ненасыщенного двухвалентного хрома. Он адсорбирует окись углерода с теплотой адсорбции, падающей по мере заполнения с 116 до 54 кДж/моль. При —195 °С двухвалентный хром на силикагеле или на алюмосиликате дает сигнал ЭПР с -фактором 4. Под действием кислорода двухвалентный хром легко окисляется в трех-(ж 70%) и шестивалентное состояние ( 30%). [c.23]

Гарнер с сотрудниками [60—62, 66] детально изучил каталитическое окисление окиси углерода на закиси меди, использовав для исследования поверхностных процессов методы измерения электропроводности и теплот адсорбции. Было показано, что электропроводность пленки закиси меди в процессе окисления примерно такая же, как и в случае пленки, насыщенной окисью углерода, и отличается от электропроводности пленки СнгО, обработанной кислородом. Более того, как показали Гарнер с сотрудниками, стационарная электропроводность в случае предварительной адсорбции кислорода устанавливается в течение значительно более долгого времени, чем на свободной поверхности. Это показывает, что во время реакции поверхностная концентрация окиси углерода высокая, а кислорода — низкая. Было сделано предположение, что кислород и окись углерода взаимодействуют на поверхности с образованием карбонатного комплекса, который в свою очередь реагирует со следующей молекулой окиси углерода, образуя двуокись углерода [c.43]

Таким образом, теплоты ван-дер-ваальсовой адсорбции аргона, азота, кислорода и окиси углерода на железе приблизительно равны между собой и лежат вблизи 4 ккал]моль так же, как и для угля. Однако по отношению к хемосорбции все четыре газа проявляют резкое различие. Аргон не хемосорбируется кислород, азот и окись углерода хемосорбируются с таким выделением тепла, которое приближается соответственно к теплотам образования окислов, нитридов и карбонила железа. [c.312]

В табл. 3.3 приведены экспериментальные значения теплот адсорбции окиси углерода, двуокиси углерода и кислорода на поверхностях окислов меди, никеля и кобальта. Буквами а, Ь, с, d, е, f ж g обозначены соответствующие типы предварительной обработки поверхности. Если теплоту сгорания окиси углерода (67 ккал-молъ при образовании двуокиси углерода) обозначить через h, то теплота адсорбции окиси углерода на поверхности, содержащей предварительно адсорбированный кислород, в случае образования комплекса СО3 равна h — (е/2) + а в случае образования комплекса СОа соответственно равна к — (е/2) с. Аналогично теплота адсорбции кислорода на поверхности, содержащей предварительно адсорбированную окись углерода, равна h — а d (е/2) для образования комплекса СО3 и 2 Qi — а с) — для комплекса СО2. В табл. 3.4 приведены различные вычисленные и экспериментально найденные значения теплот адсорбции для моделей СО2 (аде) и СО3 (аде)- Приведенные в таблице данные отчетливо показывают значительно лучшее совпадение этих величин для комплекса СО3. Более того, как показано в табл. 3.5, можно использовать четыре неза- [c.107]

После завершения указанных выше операций газообразную окись углерода напускали на катализатор, на котором уже образовался поверхностный комплекс. Начальная теплота адсорбции, равная 65 ккал-молъ , при этом равномерно снижалась до 40 ккал-молъ . В то же самое время электропроводность образца уменьшалась, а его окраска переходила из черной в желтую. Кроме того, было зарегистрировано присутствие СО2 в газовой фазе. Нанисав термохимические уравнения, мон<но показать, что на наиболее активной части поверхности не может образоваться ни газообразная, ни адсорбированная двуокись углерода. Для той части поверхности, для которой теплота реакции равна приблизительно 100 ккал-моль , нолученные термохимические данные можно объяснить образованием адсорбированной двуокиси углерода по реакции [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология