Адсорбция окиси углерода

Рис. 15 2. Изотермы адсорбции окиси углерода па активированном угле.

Рис. 15. Изотермы адсорбции окиси углерода углем.

На рис. 108 показана зависимость адсорбции окиси углерода на металлическом палладии от температуры (при давлении 150 мм рт.ст.). При низких температурах происходит физическая адсорбция при повышении температуры она уменьшается (кривая АВ). Дальнейшее повышение температуры сопровождается быстрым увеличением адсорбции, так как при этом ускоряется процесс перехода от физической адсорбции к хемосорбции. Участок кривой D описывает хемосорбцию СО, которая с ростом температуры уменьшается. Участок кривой ВС является переходным от физической адсорбции к хемосорбции. В зависимости от скорости нагревания образца и изменения других условий опыта участок ВС может иметь различную форму. [c.426]

На рис. 15 приведены типичные изотермы адсорбции окиси углерода углем, вычисленные по уравнению изотермы адсорбции Фрейндлиха. [c.95]

Оба эти уравнения выведены в развитие предложенных Темкиным и Чередниченко теоретических уравнений, предполагающих, что лимитирующей стадией процесса синтеза метанола является адсорбция водорода [уравнение (У-6)] или адсорбция окиси углерода [уравнение (V- )]. Однако при изменении состава исходной реакционной смесп (СО Н2 = 1 2 или 1 9) константа скорости, рассчитанная по уравнениям (У-6) и (V- ) при давлении 250 ат и постоянной температуре, меняется на 30— 80% в зависимостп от объемной скорости и в 1,5—2 раза отличается от значения константы скорости, определенной для соотношения СО Н2 = 1 4. Таким образом, реакция синтеза метанола, по-видимому, относится к сложным процессам, лимитирующая стадия которых в зависимости от условий может меняться. [c.406]

Различие между обоими типами адсорбции становится ясным при анализе изобар. На рис. 23 в качестве примера приведена изобара адсорбции окиси углерода палладием при давлении 150 мм в интервале от —200 до +200°. При низких температурах протекает исключительно физическая адсорбция, интенсивность которой снижается с повышением температуры до некоторого предела, с которого начинается рост активированной адсорбции. Такие же изобары получены и для других случаев. [c.118]

Пригодность окисных катализаторов для восстановления кислот в спирты объясняется избирательной адсорбцией. Окислы обладают склонностью к адсорбции окиси углерода или карбонильной группы, при этом связь С=0 разрыхляется и становится способной к реакции с водородом [c.404]

Изотермы адсорбции определяются опытным путем. Вид изотермы адсорбции зависит от многих факторов удельной поверхности адсорбента, объема пор, их распределения по размерам и других характеристик структуры адсорбента, свойств поглощаемого вещества, а также от температуры процесса. В качестве примера на рис. XIV- , а изображены виды типичных изотерм адсорбции для различных веществ, а на рис. XIV- , б— изотермы адсорбции окиси углерода на угле при различных температурах. [c.566]

Суммарным результатом необратимой адсорбции окиси углерода и последующей адсорбции соответствующего количества кислорода является реакция [c.63]

Изобарный эффект. Из законов термодинамики следует, что при физической адсорбции количество адсорбируемого вещества уменьшается с повыщением температуры. Разумеется, что замечание относится к разновесным условиям и кинетические особенности процесса могут привести к иному положению. Считают, что аномальные явления, наблюдаемые при адсорбции окиси углерода, азота и аргона на ситах типа 4А при темцературе от —193 примерно до —80° С, обусловлены кинетикой адсорбции (рис. 8). Адсорбционная емкость вместо монотонного возрастания по мере снижения температуры проходит через максимум. Поскольку размеры молекул окиси углерода, азота и аргона и пор сит типа 4А весьма близки, представляется возможным, что они не обладают достаточной энергией активации при столь низких температурах для легкого проникновения в поры и последующей адсорбции. Если они и адсорбируются, то, вероятно, крайне медленно. Диаметр молекулы кислорода, наоборот, меньше и во всем указанном интервале температур адсорбция его протекает нормально. [c.211]

Высокая избирательность адсорбции полярных и ненасыщенных соединений показана на рис. 4 и 5. На рис. 4 представлены изотермы адсорбции окиси углерода и аргона — газов, близких по таким физическим свойствам, как температура кипения, которая в известной степени связана с адсорбируемостью. Окись углерода вследствие ее полярного характера адсорбируется [c.70]

ЧТО количество окиси углерода, адсорбированное при —183° на катализаторе из чистого железа, в два раза больше количества азота, адсорбированного при той же температуре, и предположили, что поверх хемосорбированного слоя окиси углерода происходит физическая адсорбция. Эту точку зрения подтверждают результаты дальнейших опытов, в которых катализатор был откачан от окиси углерода при —78° и после этого сразу же была повторно определена изотерма адсорбции окиси углерода [c.297]

Рнс. 1Уу П. Изобара адсорбции окиси углерода палладием. [c.104]

Изотермы адсорбции окиси углерода на косточковом угле в координатах уравнения Фрейндлиха. [c.76]

Как показывает уравнение (8.37), коэффициент селективности связан с разностью теплот адсорбции компонентов бинарной смеси газов. Теплота адсорбции отражает общую энергию взаимодействия между адсорбентом и адсорбатом, которая сама является суммой нескольких видов энергии взаимодействия (см. разд. Г). Роль различных типов энергии взаимодействия отчетливо проявляется в характере адсорбции смесей, содержащих молекулы, отличающиеся по свойствам. В смеси метана и окиси углерода величины дисперсионного и поляризационного взаимодействия больше для метана. Однако в энергию адсорбции окиси углерода значительный вклад вносят дипольное и квадрупольное взаимодействие. В результате окись углерода селективно адсорбируется из смеси с метаном (рис. 8.42). [c.711]

На рис. 2 приведены изотермы адсорбции окиси углерода на активном угле из скорлупы кокосовых орехов [5] в области температур выше критической. Константы уравнения (1) были найдены из одной изотермы Т = 319,4° С). Причем вместо р р подставляли (Г/Гир) -ркр/р> а вместо V — константу уравнения Ван-дер-Ваальса Ь. [c.430]

На рис. 8.43 показана адсорбция смеси окиси углерода и азота на цеолитах типа А и X при 30 °С [186]. Дипольное и квадрупольное взаимодействие СО больше, чем квадрупольное взаимодействие N2, поэтому наблюдается селективная адсорбция окиси углерода. Приведенные на рис. 8.43 кривые демонстрируют зависимость селективности от природы обменного катиона и от давления газовой смеси. С ростом давления увеличивается степень заполнения активных адсорбционных центров, ослабевает влияние электростатического взаимодействия и относительная селективность адсорбции окиси углерода уменьшается. [c.712]

Изучение изотерм адсорбции окиси углерода, азота при —183° и углекислоты при —78,5° на железном аммиачном катализаторе, промотированном калийной щелочью (в пересчете на К2О = 1 % ), показывает, что щелочь покрывает более 50 % всей поверхности катализатора. [c.396]

Рис. 140. Изотермы адсорбции окиси углерода при —183 на железных катализаторах [30] с промотором КгО—АЬОз (1,2) и без промотора (5, 4).

Р п С. 2. Изотермы адсорбции окиси углерода на активном угле Сплошные линии — расчет по (1) точки — эксперимент. 1 — 194,7 2 — 239,6° [c.429]

При этом Кей принимает, что торможение реакции обязано не адсорбции окиси углерода, а обратимости реакцпи СО(СО)СО + С. По его данным, скорость реакции пе зависит от давления. [c.201]

Обработка типичных изотерм II типа, например изотерм адсорбции окиси углерода или азота на кремнеземе С [16] или изотерм адсорбции азота на хлориде калия [65], с помощью уравнения (Х1У-96) приводит к а/ , примерно равному 0,4 и, следовательно, й, приблизительно равному атомному радиусу [68]. [c.463]

Рис, XV- . Адсорбция окиси углерода на плоскостях (100) палладия [3]. [c.507]

На рис. 2.27 представлены изотермы адсорбции окиси углерода на угле из скорлупы кокосового ореха по опытам Гомфрей [46] в линейной форме уравнения Фрейндлиха. Тангенс угла наклона прямых позволяет определить значения коэффициента п, а отрезки, отсекаемые ими на оси ординат — к. С повышением температуры значения п последовательно увеличиваются, приближаясь к предельному [c.75]

Пористость рассматриваемых катализаторов развивается в процессе их восстановления, и параллельно растет их общая поверхность и поверхность металла (измеренная, например, по хемосорбции окиси углерода). Это, в частности, видно из приведенных в табл. 7 данных для железного катализатора, полученного сплавлением и содержащего 6,4 и 0,8% окиси магния и окиси калия соответственно (в расчете на восстановленный катализатор) [165]. Средний размер пор этого катализатора остается приблизительно постоянным, а общая поверхность линейно увеличивается с ростом степени восстановления. Однако поверхность, доступная для хемосорбции окиси углерода, изменяется по-другому, резко увеличиваясь в конце восстановления. По-видимому, это обусловлено присутствием хемосорбированного кислорода и паров воды, которые ингибируют адсорбцию окиси углерода и удаляются с поверхности железа в основном на последних стадиях восстановления. [c.234]

С этой целью применяют хемосорбционные леТоДы, которые основываются на различной адсорбции некоторых газов или паров компонентами катализатора. Так, например, прй использовании низкоте апературной адсорбции окиси углерода оценена поверхность никеля, нанесенного на окись алюминия [65]. Химической адсорбцией кислорода определяется поверхность платины на сульфате бария [66]. [c.301]

Дальнейшие работы показали, что кислород аналогично ведет себя и по отношению к углероду, а СО, Н , (СМ),2, НгЗ, РН и АзНд образуют такие же устойчивые пленки на поверхности платины, чем и объясняются явления отравления катализаторов. Вольфрамовая проволока адсорбирует окись углерода с образованием У(СО)г,. Так как при адсорбции окиси углерода вольфрамом молекулы располагаются ориентированно, образующийся монослой, в.ероятно. имеет строение [c.103]

Основная трудность в решении проблемы заключалась в разработке методов определёния поверхности металла, нанесеннога на носитель. Раздельное определение поверхности металла и носителя стало возможным с использованием хемосорбции окиси углерода и водорода. Некоторая неопределенность в получаемых результатах может быть связана с адсорбцией окиси углерода в двух О О [c.113]

На рис. 7,3 представлены изотермы адсорбции метана и водорода на угле / -23 при их поглощении из технического водорода, содержащего 15% (об.) примеси — метана [5]. Из графика видно, что адсорбционная способность по метану возрастает с повышением давления, достигая 40 см /г при давлении 2-10 Па (20 кгс/см ). Однако сравнение точек изотермы чистого метана (пунктирная линия) и изотермы метана в присутствии водорода при равном парциальном давлении показывает, что присутствие даже такого плохо сорбирующегося газа как водород значительно (в 2 раза) снижает адсорбционную способность но примеси. Аналогичные выводы сделаны при анализе изотерм адсорбции окиси углерода и азота. [c.170]

Мосс и сотр. [21, 43], используя при исследовании катализаторов Р1/5102 данные электронной микроскопии, уширения рентгеновских дифракционных линий и адсорбции окиси углерода, довольно подробно выяснили, в частности, влияние содержания платины, метода приготовления, температуры восстановления и прокаливания на воздухе и величины поверхности силикагеля. В катализаторах с 0,15—11,5% Pt, приготовленных пропиткой силикагеля дэвисон 70 в растворе НгРЮЬ, обнаружены две области зависимости размера частиц от содержания металла. В интервале от 0,15 до - 3% Р1 средний диаметр частиц приблизительно постоянен и составляет около 3,6 нм, в то время как количество частиц платины, отнесенное к 1 г катализатора, увеличивается с 0,11-10 до 3-10 . В интервале 3—11,5% Р1 число платиновых кристаллитов приблизительно постоянно ( 3,3-10 на 1 г катализатора), а средний диаметр частиц платины увеличивается приблизительно до 6—7 нм (катализаторы сушили 16 ч при 390 К и восстанавливали водородом 2 ч при 480 К). Эта особенность, несомненно, связана с влиянием пористой структуры силикагеля на рост кристаллитов платины, и поэтому поведение систе.мы изменяется в зависимости от структуры носителя. Средний диаметр кристаллитов, как правило, уменьшается с ростом удельной поверхности, т. е. с уменьшением среднего размера пор носителя. [c.195]

Помимо этого, авторами был изучен обмен атомами кислорода между молекулами СО и СО в присутствии углерода для оценки скорости обмена по сравнению со скоростью первой стадии схемы Франк-Каменецкого. Опыты проводились в циркуляционной установке при I z=r 500- - 750° С и давлении 580 мм рт. ст. с помощью стабильного изотопа 0 , введенного в окислы, с равновесными концентрациями СО и СО2 для того, чтобы реакция СО. -(-С2С0 не изменяла концентрации СО и СО. в газовой фазе. Далее было выведено кинетическое уравнение реакции С02- -С = 2С0, в основу которого положены — полная схема механизма Франк-Ка.менецкого, с учетом обратной реакции и предпосылки о различной энергии адсорбции окиси углерода в разных местах неоднородной поверхности. [c.195]

На цеолитах X и Y, содержащих различные катиоиы, наблюдаются два типа адсорбции окиси углерода. Адсорбция на цеолитах с двухвалентными катионами характеризуется появлением полосы поглощения с более высокой, чем в газовой фазе, частотой в интервале от 2217 до 2178 м . Эта полоса возникает в результате поляризации молекулы СО электрическим полем цеолита при взаимодействии СО с двухвалентными катионами, локализованными в доступных для адсорбата центрах Зц и Зш- Появление указанной высокочастотной полосы используется для обнаружения двухвалентных катионов [104]. [c.674]

Изучение ИК-спектров показало, что при адсорбции на цеолите aY молекулы СО специфически взаимодействуют с катионами и локализуются в местах с сильным электростатическим полем вблизи двухвалентных ионов кальция [124]. Такая специфическая адсорбция описывается уравнением Ленгмюра. Согласно Эгертону и Стоуну [91], модель Ленгмюра дает самосогласуюшееся описание специфической адсорбции СО на цеолите aY. Каждая молекула СО взаимодействует с одним доступным ионом кальция, и каждый ион кальция, кролге первых 15, занимает место в большой полости, доступное для адсорбции окиси углерода (места Зц). Первые 15 ионов кальция заии>гают места Sj, недоступные для молекул окиси углерода. Таким образом, из-за различного положения катионов в иекоторых цеолитных структурах (например, в цеолите типа Y) сам факт ионного обмена еще не обязательно должен изменять специфичность адсорбции. Во многих случаях обменные катионы могут располагаться в недоступных местах структуры и не оказывать заметного влияния на селективность адсорбции. [c.681]

Чухапов [265] в сня.зп с опытами Каржавиной [261] предложил новую схему механизма реакции Oj + С = 2С0, отличающуюся от ранее рассмотренной дополнительным учетом тормозящего действия скоростн реакцпи адсорбцией окиси углерода, образующейся в процессе реагирования. [c.200]

Теплота физической адсорбции редко превышает в два раза скрытую теплоту конденсации, в то время как теплота хемосорбции обычно бывает в несколько раз больше скрытой теплоты конденсации. Так, теплота хемосорбции окиси углерода на окис-нохромовом катализаторе [I] равна 12,7 ккал-моль при —183°, в то время как теплота физической адсорбции окиси углерода равна 6 ккал моль , а скрытая теплота конденсации составляет [c.285]

Это явление mojkho объяснить адсорбцией окиси углерода, в результате которой часть реагирующей поверхности углерода заполняется ( отравляется ) адсорбированными молекулами окиси углерода. В таком случае реакция между углекислотой и углеродом происходит только [c.110]

При составлении кинетического уравиения авторы считают, что скорость первой стадии, т. е. адсорбции, очень велика и не лимитирует скорость реакцпи. Кроме того, в этой схеме не учитывается реальный факт адсорбции окиси углерода. Положительным является то, что нриннмается во внимание возможность распада комплекса под действием молекул газа. В результате авторы предлагают следующую формулу для определения суммарной скорости реакции [c.197]

Крайне интересным и заслуживающим большого внимания в связи с гипотезой образования метиленовых радикалов является наблюдавшаяся указанными авторами предварительная адсорбция окиси углерода на поверхности катализатора. Специальные опыты показали, что если на поверхности катализатора имеются адсорбированные молекулы окиси углерода, то при пропускании над катализатором смеси этена и водорода образуются жидкие продукты. Если же пропускать один лишь этен или смесь окиои углерода и этена или смесь водо рода и этена,. то, на свежеприготовленном катализаторе при этих уело- [c.351]

Структуры кластерных соединений с окисью углерода в качестве лиганда демонстрируют и линейное, и мостиковое связывание групп СО, которые хорошо известны при адсорбции окиси углерода на поверхности металлов [И] примерами служат показанные на рис. 21 и 22 структуры КЬб(СО)1б и КЬ4(СО)12. Атом водорода также может выступать в роли мостиковой группы, например в соединении Мз(СО)]2Н (где М — Ки, Оз), в котором атом водорода связывает два атома металла, расположенные на одной стороне треугольника, или в соединении Кез(СО)12Нз, в котором атомы водорода соединяют атомы металла на каждой стороне треугольника. В то же время известно много соединений, в которых атом водорода является просто монодентатным лигандом, например КиСоз(СО) 12Н. [c.279]

Абсорбция газов (1966) -- [ c.50 , c.51 ]

Цеолитовые молекулярные сита (1974) -- [ c.25 , c.616 , c.624 , c.627 , c.635 , c.638 , c.648 , c.668 , c.672 , c.674 , c.674 , c.681 , c.681 , c.709 , c.710 , c.711 ]

Структура металических катализов (1978) -- [ c.25 , c.195 , c.312 , c.316 , c.327 , c.331 , c.335 , c.443 ]

Двойной слой и кинетика электродных процессов (1967) -- [ c.301 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология