Начальная теплота адсорбции

При обратимой адсорбции водорода и дейтерия на окиси хрома при температуре жидкого воздуха, когда начальные теплоты адсорбции составляют соответственно 5,1 и 5,4 ккал/моль [c.63]

Вклады специфических межмолекулярных взаимодействий можно оценить также, используя зависимость начальных (при л О) теплот адсорбции д[ различных веществ цеолитом от поляризуемости их молекул а, определяющей в основном неспецифические взаимодействия адсорбат — адсорбент. Из рис. 2.7 видно, что начальные теплоты адсорбции неполярных молекул — н-алканов и цикло-нента на — лежат на одной прямой, а теплоты,адсорбции полярных молекул фурана и тетрагидрофурана лежат много выше. Соответствующие значения А51 (37 и 76 кДж/моль) равны вкладу энергии специфических межмолекулярных взаимодействий в теплоту адсорбции этих соединений. [c.35]

Рис. 2.10. Зависимость логарифма константы Генри К (а) и начальной теплоты адсорбции 1 (б) для этана (/) и этилена 2) от радиуса обменного щелочного катиона для цеолитов X

Рис. 2.11. Вклад специфических межмолекулярных взаимодействий в теплоту адсорбции этилена цеолитами X, оцененный по разности начальных теплот адсорбции этилена и этана, в зависимости от радиуса г катиона

Рис. 2.13. Разность начальных теплот адсорбции этилена цеолитом МеК аХ и цеолитом NaX в зависимости от степени обмена Ка+ на и Са +

На рис. 11.9 показаны рассчитанные значения Кп ,с,г- Для этилена они согласуются с измеренными (точки). Для бензола на цеолите NaX близкого состава можно найти только начальную теплоту адсорбции gi — 70 кДж/моль. Расчет для цеолита NaX состава, отвечающего отношению Si/Al=l,48, дал 67 кДж/моль. Таким образом, использованное приближение точечных квадрупольных моментов для этих молекул является, по-видимому, удовлетворительным. [c.220]

Для воды начальная теплота адсорбции на ГТС 1 много меньше теплоты конденсации I. Поэтому сами значения Г очень малы и медленно растут с увеличением концентрации воды в объемной [c.222]

Результаты, представленные авторами, подтверждают вывод о том, что сорбаты, содержащие полярные группы, прочнее адсорбируются на полярном сорбенте, чем на неполярном. По данным авторов [П, начальная теплота адсорбции спиртов на порапаке Q близка к теплоте конденсации соответствующих спиртов. На порапаке Т теплота адсорбции метанола несколько выше теплоты конденсации. Различие между теплотой адсорбции и теплотой конденсации растет по мере увеличения молекулярного веса спирта. [c.96]

Неполярные молекулы углеводородов прочнее адсорбируются на порапаке р, чем на порапаке Т. Последнее может быть связано с тем, что порапак р содержит больше мелких пор, влияющих на значение начальной теплоты адсорбции. [c.96]

Рис. 17. Зависимость начальной теплоты адсорбции нормальных алканов С5— (/) и нормальных спиртов —С5 (2) от величины общей поляризуемости молекул на полисорбе-1

Начальные теплоты адсорбции некоторых органических веществ и воды, определенные из газохроматографических измерений на хромосорбах 101, 102, полисорбе-1, порапаках Р, Q, Т приведены в табл. 45, 46 [11]. Из данных таб- [c.98]

Таблица 45. Начальные теплоты адсорбции некоторых соединений на пористых полимерных сорбентах

Сербах Температу- 1, Я] Е С Начальная теплота адсорбции, кка /мол ь [c.99]

Таблица 46. Начальные теплоты адсорбции углеводородов и хлорзамещенных метана на пористых полимерных сорбентах

Сорбат Теплота конденсация, ккал моль Начальная теплота адсорбции, ккал моль [c.100]

ЛИЦ видно, что на всех отмеченных сорбентах начальная теплота адсорбции углеводородов в 1,5—2 раза выше, тем теплота конденсации паров соответствующих веществ при той же температуре. Начальные теплоты адсорбции спиртов близки к теплоте конденсации их паров или несколько выше теплоты конденсации, тогда как начальная теплота адсорбции воды ниже, чем теплота конденсации водяных паров при той же температуре. [c.100]

Исследованию адсорбции и тепловых эффектов адсорбции углеводородов на пористых полимерных сорбентах посвящены работы [16—20], в которых авторы использовали адсорбционный метод определения изотерм в вакуумной установке, калориметрический метод измерения теплот адсорбции при различном количестве адсорбированного вещества с помощью микрокалориметра Фоска, хроматографический метод определения удерживаемых объемов при различных температурах хроматографической колонки с последующим расчетом начальных теплот адсорбции. [c.103]

MOB углерода, проходят значительно ниже прямых, характеризующих значения (Qa)o. определенных калориметрически. Различия начальных теплот адсорбции, определенных двумя методами, составляют 1,2 ккал моль в расчете на один атом углерода. Отклонение хроматографических данных от соответствующих прямых несколько больше, чем отклонение от соответствующих прямых данных, полученных калориметрическим методом. Это может быть связано с тем, что хроматографические данные получены как средние значения для некоторого интервала температур. Интервалы температур, в которых проводили измерения, различны для разных углеводородов. Хроматографические измерения проводили при более высоких температурах, чем калориметрические. Поэтому, наблюдающиеся различия начальных теплот адсорбции, измеренных разными методами, могут быть, частично, объяснены различием температурных условий при проведении измерений. [c.104]

Результаты сравнения начальных теплот адсорбции, полученных указанными двумя методами, приводят к выводу, что для адсорбентов, содержащих микропоры, хроматографическое измерение начальных теплот адсорбции дает заниженные результаты, по сравнению с результатами непосредственных калориметрических измерений, проводимых в условиях равновесия. Однако на основании хроматографических измерений получается правильная последовательность изменений начальных теплот адсорбции в зависимости от природы молекулы адсорбата, и, таким образом, хроматографические данные можно использовать для приближенных расчетов тепловых эффектов адсорбции в хроматографических колоннах. [c.106]

Энергия взаимодействия адсорбата с цеолитом. Начальную-теплоту адсорбции при малых степенях заполнения можно [c.664]

Физические константы различных газов, необходимые для нахождения разных видов энергии взаимодействия, приведены в табл. 8.17. В работе [981 анализируется вклад разных видов энергии в начальную теплоту адсорбции азота и аргона на разных катионных формах цеолита типа X. [c.665]

Рис. 8.24.. Зависимость начальных теплот адсорбции —ДЯ от поляризуемости молекул адсорбата [98].

Вклад различных видов взаимодействия в начальную теплоту адсорбции на цеолитах [98 [c.680]

Адсорбция пропилена и более высокомолекулярных олефинов отличается от адсорбции этилена более прочной связью. Если теплота адсорбции этилена на оксидах равна 62-84 кДж/моль, то для пропилена, бутенов и т. д. начальные теплоты адсорбции составляют 146-188 кДж/моль. На основании кинетических и изотопных измерений ряд исследователей предложили диссоциативную адсорбцию олефиновых углеводородов в качестве начальной стадии различных каталитических реакций. [c.704]

Согласно таблицам Трэпнелла, экспериментальные значения начальных теплот адсорбции различных газов имеют наибольшую величину при адсорбции на тантале и нанменьшую — при адсорбции на меди ли золоте. Другие металлы, занимаюнлие промежуточное положение, располагаются в следующий ряд [c.55]

Рис. 2.7. Зависимость начальных теплот адсорбции ряда алканов, циклопентана, фурана и тетрагидрофурана цеолитом иЫаХ от средней поляризуемости адсорбатов

Для небольших по размерам молекул воды, обладающих значительным электрическим моментом диполя и способностью к образованию водородных связей, зависимость q от весьма сложна. Для разных цеолитов и разных их катионных форм эти зависимости неодинаковы. На рис. 2.14 они представлены для цеолита типа X со щелочными катионами. В случае цеолита LiNaX с наибольшим содержанием ионов лития начальная теплота адсорбции воды весьма велика (gi i90 кДж/моль), однако с ростом [c.41]

На рис. 2.15 волнообразная зависимость q от га для адсорбции воды цеолитом KNaX сопоставлена с зависимостью от га средней молярной теплоемкости адсорбированной воды Ст- Теплоемкость особенно чувствительна к фазовым и молекулярным переходам в адсорбате. Из рисунка видно, что наиболее высокой начальной теплоте адсорбции соответствует низкая теплоемкость. Далее спадам на кривой q соответствуют максимумы на кривой Ст- Это показывает, что вблизи соответствующих значений га при нагревании происходит эндотермический распад части ассоциатов, образованных молекулами воды вначале с цеолитом, а затем и друг с другом, так как теплота диссоциации вносит свой вклад в теплоемкость адсорбированной воды. Приведенные на рис. 2.14 и 2.15 данные указывают на то, что различия зависимостей q от для цеолитов X с разными щелочными катионами и o oeenHO H кривых q и С, для цеолита KNaX связаны с тем, что при адсорбции воды чаряду с межмолекулярным взаимодействием адсорбат—адсорбент происходит сильное межмолекулярное взаимодействие адсорбат— адсорбат с образованием структурированной водородными связями сетки из молекул воды. [c.41]

При адсорбции на ГТС насыщенного углеводорода н-пентана проявляются сильные неспецифические межмолекулярные взаимодействия адсорбат — адсорбент (см. лекцию 9). В соответствии с этим начальная теплота адсорбции значительно превышает Ь (см. рис. 8.9). Далее, как и при адсорбции на ГТС этана, д заметно увеличивается с ростом Г из-за довольно сильных, хотя и неспецифических, межмолекулярных взаимодействий адсорбат-адсорбат. Вблизи завершения образования плотного монослоя из молекул н-пентана, ориентированных в основном вдоль поверхности ГТС, д. резко уменьшается и с дальнейшим ростом адсорбции приближается к Ь. Соответственно и изотерма адсорбции н-пентана на ГТС вначале, вследствие достаточно сильного притяжения адсорбат-адсорбат, обращена выпуклостью к оси р/ро, а затем проходит точку перегиба и обращается к оси р1ро вогнутостью, так же, как и в случае адсорбции на ГТС другого насыщенного углеводорода — этана (при 173 К, см. рис. 8.1). [c.224]

Выражение для изотермической теплоты адсорбции qst [см. уравнение (8.18)] можно получить дифференцированием уравнения (13,39) по Т при 0 = onst, подставляя 1—р из уравнения (13.31), и умножая результат на RT . В выражение входит, во-первых, начальная теплота адсорбции при 0 = 0 <7st,i = — RT (din KildT) в (см. [c.242]

Кцубрит и Гессер [6] изучали адсорбционные свойства порапака 8 газохроматографическим и статическим методами. Пользуясь хроматографическим методом, в интервале температур О—78° С авторы получили значения начальных теплот адсорбции СН4 и СО2, равные 3,12 и 5,0 ккалЫоль соответственно. При использовании статического метода [c.97]

Герхарт и Бурке [8] хроматографическим методом определили энтропии, энтальпии, начальные теплоты адсорбции углеводородов Сг, различного строения, а также хлорзамещенных метана СНаС12 и СНС1д на полимерных сорбентах на основе сополимеров стирола, этилстирола и дивинилбензола — порапаках Р и Р, хромосорбах 101 и 102 при 95— 130° С. Теплоты адсорбции бензола, циклогексана и цикло-гексена почти одинаковы. Теплоты адсорбции алифатических углеводородов н-гексана и н-гексена тоже близки между собой, но выше (примерно на 0,8 ккалЫоль), чем теплоты ад- [c.97]

Сорбат Температу- Т. 8 Начальная теплота адсорбции, ниал моль [c.100]

При 25° С построены изотермы адсорбции этана, этилена, пропана, пропилена, н-бутана и н-пентана на пористом полидивинилбеизоле и изотермы адсорбции пропилена, н-бутана и н-пентана на полисорбе N (сополимер 15% дивинилбензола +85% 2,5-метилвинилпиридина). Калориметрическим методом при 25° С исследована зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от адсорбированного количества для указанных углеводородов. Авторами [И, 16—20] показано, что зависимость начальной теплоты адсорбции, определенной калориметрически и рассчитанной по результатам хроматографических измерений от количества атомов углерода в молекуле углеводорода и для поли-дивинилбензола, и для полисорба N, описывается прямыми линиями, проходящими через начало координат (рис. 19), причем начальная теплота адсорбции в пределах точности измерений не зависит от кратности связи С = С. [c.103]

Рис. 19. Зависимость начальных теплот адсорбции, определенных калориметрически (I) и хроматографически (2), от количества атомов углерода в молекуле углеводорода на иолидивинилбензоле (а) и полисорбе N (б)

Возможны и другие причины различий начальных теплот адсорбции, полученных калориметрически и хроматографически. Так, авторы установили, что по мере повышения температуры, объем пор и эффективный радиус пор полимерных сорбентов увеличиваются. Этот эффект может приводить к сниже1ию начальной теплоты адсорбции с повышением телпературы, и, следовательно, к более низким [c.104]

Диоксид серы адсорбируется на силикагеле при начальной теплоте адсорбции 25—30 ккал/моль для первой адсорбируемой порции, равной 0,01 мкмоль/м , с последующим падением теплоты до 6—7 ккал/моль для случая дегидроксилированной поверхности и 12 ккал/моль для гидроксилированной поверхности кремнезема. Изотермы определялись на разного типа силикагелях Глассом и Россом [157]. Была также изучена адсорбция H3NH2. [c.904]

В теплоты адсорбции аммиака на различных катионных формах цеолита типа X (Li, Na, К, Rb и s) значительный вклад должна вносить электростатическая энергия, обусловленная взаимодействием диполя с полем цеолита. Вычисленные величины эйергии взаимодействия изменяются в том же порядке, что и измеренные начальные теплоты адсорбции, однако количественного со впаде-ния получить не удалось [100]. В случае адсорбции Og на цеолитах типа X самой важной компонентой энергии взаимодействия оказалась энергия квадрупольного взаимодействия [96]. j [c.665]

Изменение изостерической теплоты адсорбции с заполнением показано на рис. 8.23 на примере адсорбции некоторых газов на шабазите [65]. В случае аргона теплота адсорбции почти не изменяется с увеличением последие . Теплота адсорбции азота после высоких начальных значений быстро падает, э затем изменяется мало. При адсорбции двуокиси углерода отмечены 1) высокая начальная теплота адсорбции, которая характеризует квадру-польное взаимодействие 2) появление минимума и затем максимума на кривой с ростом величины адсорбции. Увеличение изостерической теплоты с заполнением обычно связано с взаимодействием между адсорбированными молекулами. В данном случае увеличение изостерической теплоты объясняется сильным направленным взаимодействием между четырьмя молекулами GOj в каждой полости цеолита, причем некоторые молекулы ориентируются Т-образно. Подобные максимумы изостерических теплот наблюдаются при адсорбции на цеолитах и некоторых других веществах. [c.668]

Очень сильно вааи.модействуют с электростатическим полем ионной структуры цеолитов мо.пекулы воды и аммиака, обладающие постоянными дипольными моментами. Начальная теплота адсорбции этих веществ па цеолитах лежит в пределах 20— 30 ккал/моль. [c.679]

Изотермы адсорбции и Dj на цеолитах СаА и NaX, содержащих около 20% инертного связующего, показывают, что дейтерий адсорбируется сильнее водорода и начальная теплота адсорбции дейтерия выше. Разность между изостерическими теплоталш адсорбции дейтерия и водорода на цеолитных адсорбентах значительно больше, чем на силикагеле или угле [184]. [c.707]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология