Окисл теплоты образования

Алюмотермией называют реакции, протекающие между окислами металлов и алюминием, с образованием соответствующего свободного металла п окиси алюминия. Алюмотермией можно получить только те металлы, теплота образования окислов которых меньше теплоты образования окиси алюминия. Этим способом получают в промышленности такие металлы, как Сг, Мп, Т], [c.334]

Уравнение (15-7) представляет собой самое важное для химии следствие из первого закона термодинамики. Оно говорит о том, что теплота реакции, проводимой при постоянном давлении, является функцией состояния. Теплота реакции равна разности между энтальпией продуктов и энтальпией реагентов. Она не зависит от того, протекает ли на самом деле реакция в одну стадию Или в несколько последовательных стадий. С этим законом аддитивности теплот реакций мы уже познакомились в гл. 2, где он был сформулирован без доказательства, но теперь оно становится очевидным. В разд. 2-6 приводился пример с гипотетическим синтезом алмаза, где указывалось, что теплота образования алмаза из метана не зависит от того, получают ли алмаз непосредственно из метана или же метан сначала окисляется до СО2, а затем диоксид углерода используется для получения алмаза [c.22]

Табл. 13. Теплоты образования силикатов и алюминатов из окислов

Поэтому для более наглядного сравнения необходимо использовать теплоты образования соответствующих окислов (см. табл. 4). Согласно термохимическим представлениям восстановление металлов из их окислов водородом легко провести лишь для тех окислов, теплоты образования которых намного меньше теплоты образования воды (примените самостоятельно закон Гесса и рассчитайте тепловые эффекты реакций (1), (б) (7)), [c.454]

Теплоты образования окислов и адсорбции кислорода на металлах (по Бенару) [c.29]

Значения теплот образования соединений элементов III группы в функции атомного номера представлены на рис. 34. Наиболее полные данные имеются по хлоридам, йодидам и окислам. Теплоты образования хлоридов бора, алюминия и скандия лежат на прямой, сильно наклоненной вправо. В точке, отвечающей хлориду скандия, наклон изменяется. При переходе к хлориду актиния вновь наблюдается перелом. Ветвь кривой для галлия, индия и таллия проходит правее, что соответствует меньшей прочности их хлоридов по сравнению с хлоридами более электроположительных переходных металлов (скандия, иттрия, лантана, актиния) и лантаноидов. Точка, соответствующая теплоте образования хлорида галлия, смещена вправо, а хлорида индия — влево по отношению к общему ходу ветви, соединяющей теплоты образования хлоридов алюминия и таллия. Это точно соответствует сдвигам этих элементов (см. табл. И). Гадолиний и лютеций по теплотам образования хлоридов лежат на ветви, отходящей от лантана вправо. Для фторидов и бромидов — элементов III группы — [c.112]

Согласно сказанному выше, предполагается, что в решетках тех окислов, теплоте образования которых в координатах —АЯ°обр — индекс при кислороде отвечает точка, лежащая в пределах прямой, исходящей из начала координат, имеются связи между атомами металла. [c.210]

Рассмотрим зависимости теплот образования соединений элементов IV группы от атомного номера (рис. 35). Наиболее полные данные имеются для хлоридов и окислов. Теплоты образования хлоридов углерода и кремния имеют низкие значения по сравнению с теплотами образования хлоридов титана, циркония и гафния и лежат на прямой, близкой к горизонтали. В соответствии с более низкой теплотой образования хлорида титан должен быть сильно смещен вправо относительно циркония, а последний несколько сдвинут вправо по отношению к гафнию. Теплота образования хлоридов германия, олова и свинца меньше, чем хлорида кремния, поэтому ветвь кривой для элементов главной подгруппы лежит правее ветви для титана, циркония и гафния. [c.113]

Первой стадией взаимодействия металлов с коррозионной средой является адсорбция окислительного компонента среды (62, Н2О, СО2, 50. и СЛз) на поверхности металла. Сопоставление теплот образования окислов и адсорбции кислорода на металлах [c.29]

Однако в настоящее время большей частью приводятся лишь наиболее вероятные значения, сопровождающиеся указанием, по возможности, всей литературы, содержащей и другие значения. Это в наибольшей степени удовлетворяет потребности практических расчетов, избавляя от необходимости делать выбор между имеющимися в литературе данными, и вместе с тем дает возможность при необходимости использовать и другие литературные данные. Во многих фундаментальных справочных изданиях данные приведены к одинаковым значениям атомных весов и основных физических постоянных, так как и те и другие со временем уточняются. Параметры реакций образования веществ необходимо еще приводить к одинаковым значениям тепловых эффектов и других вспомогательных величин, используемых при расчете заданного параметра реакции образования (например, теплоты растворения, теплоты образования окислов и др.). [c.73]

Рис. IV, 1. Соотношение между теплотами образования окислов различных

Для веществ в кристаллическом состоянии также описаны зависимости атомарных теплот образования некоторых групп соединений от их состава. Так, Ю. М. Голутвин нашел, что атомарные теплоты образования ряда окислов данного элемента (отнесенные к 1 г-экв) для кристаллического состояния этих соединений находятся в линейной зависимости от логарифма валентности катиона. На рис. IV, 9 показаны соотношения, наблюдаемые для окислов [c.162]

Влияние температуры на атомарные теплоты образования вполне аналогично описанному для АН других реакций (см. 22— 24 и 26). Для газов метод однотипных реакций может применяться и в форме метода разностей, и в форме метода отношений. В табл. IV, 16 приведены АН1 окислов магния, кальция, стронция и бария н соотношения между ними. Как и для других параметров, постоянство Хн и ан лучше всего выдерживается в паре СаО—SrO, [c.162]

Для силикатов алюминия расчет был основан на экспериментальном значении теплоты образования их из окислов при 968 К с пересчетом к 298,15 К. [c.317]

Поскольку и и Я —функции состояния, изменения АО и АН однозначно определяются лишь конечным и начальным состояниями системы, т. е. не зависят от пути процесса и способа осуществления реакции. Для реакции с точно известными исходными и конечными веществами не имеет значения, сразу лн получаются из исходных веществ конечные продукты или через промежуточные стадии (например, СОг может образоваться непосредственно по реакции Сн-02 = С0г или через промежуточное соединение СО, которое затем окисляется до СОг). Эта закономерность играет чрезвычайно важную роль в термохимии и позволяет проводить расчет теплоты образования и теплового эффекта реакции из экспериментальных данных. Еще в 1840 г. Гессом был установлен закон, два следствия из которого наиболее важны для термохимии [c.225]

Величины энергии кристаллической решетки в основном хорошо коррелируют с величинами т. пл. окислов. Хотя плотность МО в ряду Ве—Ва увеличивается, твердость их падает, причем у ВеО она равна 9 (по десятибалльной шкале), т. е. близка к плотности алмаза. Все окислы имеют высокие теплоты образования, примерно равные друг другу. Именно высокое значение теплоты образования окислов, а также их тугоплавкость делают металлы главной подгруппы II группы ценными раскислителями в металлургических процессах. [c.31]

Калориметрический метод определения теплот сгорания в калориметрической бомбе первоначально был разработан применительно к органическим соединениям, подавляющее большинство которых экзотермически окисляется кислородом. Затем по мере развития калориметрии в течение последних десятилетий широкое распространение получил метод определения теплот взаимодействия неорганических соединений с кислородом и галогенами. Так, методом сожжения в атмосфере фтора под давлением были установлены стандартные термодинамические характеристики ряда фторидов, путем замещения хлора на кислород — теплоты образования некоторых оксидов, окси-хлоридов и хлоридов. Поэтому в настоящее время метод определения тепловых эффектов с помощью калориметрической бомбы можно считать инструментальным ме+годом неорганической химии. [c.18]

Если исключить соединения элементов, находящихся в начале периодов менделеевской системы элементов (например, МазО в ряду окислов первой группы), то совпадение с экспериментальными данными часто достаточно удовлетворительно для ориентировочной оценки теплот образования еще не изученных соединений. [c.48]

Теплота сгорания. Это тепловой эффект сгорания данного вещества до полного окисления всех элементов, из которых состоит это вещество. В частности, при сгорании какого-нибудь органического соединения углерод окисляется до СО , водород —до НаО и т. д. Теплоты образования указанных окислов одновременно рассматриваются как теплоты сгорания соответствующих простых веществ (С, Hj и т. д.). [c.16]

Справочник Глесснера 2 содержит сводку данных о теплоте образования (АЯ/.зэз), энтропии (5298), энергии Гиббса образования (ДОд 29а)и коэффициентах уравнений, выражающих температурную зависимость ДО/, г до 2500 К, а также термодинамические параметры фазовых переходов для окислов, фторидов и хлоридов разных элементов. [c.79]

Щелочноземельные металлы этого ряда легко окисляются галогенами, серой, азотом и др. неметаллами. Способность к окислению их азотом при обыкновенной температуре возрастает от бериллия к барию, хотя теплоты образования нитридов в этом направлении уменьшаются. [c.253]

При нагревании актиноиды взаимодействуют и с большинством других неметаллов. Получающиеся соединения характеризуются высокими теплотами образования. Торий, уран и другие актиноиды способны поглощать большие количества водорода, образуя гидриды переменного состава — между ЭН3 и ЭН . С металлами актиноиды образуют сплавы, в составе которых обнаруживаются интерметал-ЛИДЫ. В ряду напряжений актиноиды находятся далеко впереди водорода, поэтому окисляются водой и тем более кислотами. Со щелочами в обычных условиях не взаимодействуют. [c.650]

При сгорании серы образуется диоксид, который только при повышенной температуре и в присутствии катализатора окисляется в триоксид серы. Теплота образования SO2 АЯ° =—297,1 кДж/мол1., а тепловой эффект окисления SOj в SO3 АЯ2= —96,2 кДж/мол11, следовательно, на основании закона Гесса можно утверждать, что теплота образования SO3 АЯ° =—393,3 кДж/моль [c.72]

Металл Окисел Теплота образования 0 окисла A/I298 ккал/моль О2 Теплота адсорбции О,, ккал/моль Oj [c.29]

Вышел справочник Уикса и Блока содержащий данные о термодинамических свойствах 65 элементов, их окислов, галогенидов, карбидов и нитридов при обычных и высоких температурах. В справочнике приведены уравнения для расчета или непосредственно значения теплоемкости (С ), энтропии (5г), высокотемпературной составляющей энтальпии [Нт — Яадз), теплоты образования [АН].т) и энергии Гиббса образования (ДО/, г) при разных температурах, а также параметры фазовых переходов. Вышел русский перевод этого справочника . [c.79]

Теплоты образования силикатов (АЯ . гэз)были рассчитаны на основе теплот образования их из окислов (АЯок), рекомендованных Келли и теплот образования соответствующих окислов [АЯ,.298 (ок)], принятых в табл. 9 . [c.317]

Подобным же образом были рассчитаны AH° ,29a различных боратов кальция на основе теплот образования их из окислов, найденных в работе и теплот образования СаО и В2О3, принятых в табл. 9. [c.317]

Теплоты образования (АЯдк, г) некоторых силикатов и алюминатов из окислов по данным [c.422]

Нитриды GaN, InN, TIN принадлежат к соединениям типа А "В (А — элемент III группы, а В — элемент V группы). Эти соединения изоэлектронны простым веществам, образованным элементами IV группы (например, Si, Ge) и обладают полупроводниковыми свойствами. В большинстве полупроводниковых соединений типа, А "В атомы находятся в тетраэдрической координации друг относительно друга и кристаллизуются в решетке типа сфалерита или вюртцита. Так, GaN, InN и TIN кристаллизуются в решетке типа вюртцита, а МР, MAs, MSb, где M=Ga, In — в решетке типа сфалерита. Нитриды элементов подгруппы галлия отличаются высокой химической устойчивостью и близки по структуре к алмазу и алмазоподобному BN. Наибольшей химической устойчивостью отличается GaN. Он не взаимодействует с водой, разбавленными и концентрированными кислотами, устойчив при нагревании на воздухе до 1000° С. При комнатной температуре GaN является полупроводником, а при низких температурах обладает сверхпроводимостью. По своей химической устойчивости InN значительно уступает GaN, он легко реагирует с растворами кислот и щелочей, окисляется на воздухе выше 300° С. Теплоты образования GaNxB и InNxB при 25° С соответственно равны 26,4 и 4,2 ккал/моль. [c.177]

Использование металлов в качестве катализаторов окисления ограничивается требованием химической стабильности металла он не должен, с одной стороны, образовывать прочных окислов, то есть иметь низ-ку10 (до 170 кДж/г-атом О [12] ) теплоту образования устойчивых окислов и, с другой - иметь низкую теплоту хемосорбции кислорода, что позволяет катализатору легко отдавать кислород окисляемому веществу. Как видно из табл. 1.2, вышеуказанному набору требований лучше других металлов соответствуют платина, палладий и рений. [c.12]

Сульфиды металлических элементов образуются обычно при непосредственном взаимодействии серы с соответствующими металлами. Хотя величины теплот образования сульфидов металлов положительны, реакции непосредственного синтеза идут в большинстве случаев лишь при нагревании, которое необходимо для обеспечения предварительного парообразования реагирующих компонентов. На холоду сера окисляет лишь наиболее активные и летучие металлы (щелочные и ртуть). В зависимости от количественных соотношений вступающих в реакцию металлов и серы образуются сульфиды ра31ичного состава, в том числе субсульфиды и тиосульфиды, [c.17]

Отношение к кислороду. При обычных условиях скандий, иттрий и лантан окисляются с поверхности кислородом с образованием защитной пленки. В нагретом состоянии эти металлы сгорают в кислороде, образуя оксиды состава МегОз. Наиболее энергично окисляется лантан, что следует из сопоставления теплот образования оксидов ЗсгОз, УгОз и ЬзгОз, которые соответственно равны 284, 295, ЗП кдж1г-экв. [c.64]

Один из первых сплавов на основе бериллия, получивший практическое применение, — бериллиевая бронза. Это сплав с 1—3% меди, он внешне похож на настоящую бронзу, обладает замечательной упругостью, и из него можно изготовить практически вечные пружины (к сожалению, очень дорогие и из-за дефицита бериллия используемые только в исключительных случаях). Если бы не дефицитность и дороговизна бериллия, он мог бы применяться, кроме того, в качестве великолепного раскислителя различных металлов, сталей, сплавов. Этому способствуют сильные восстановительные свойства и тугоплавкость металла (т. пл.= 1284°С), легкая возгоняемость (/ 1000°С) образующегося при раскислении окисла ВеО. Теплота образования ВеО составляет 135 ккал/моль, что мало отличается от такой же величины Na и Ва, слишком химически активных для применения в качестве раскислителей (теплота образования Na20=146 ккал/моль, ВаО= = 140 ккал/моль). Так что препятствие для такого использования — дороговизна бериллия, а также его токсичность. Особенно опасны пары окисла бериллия. Вдыхание их вызывает боль в легких, в сердце, а затем, при больших дозах, наступает бериллоз — общее отравление организма, часто кончающееся летальным исходом. Так что работать с бериллием и его соединениями надо, принимая необходимые меры предосторожности. Впрочем, Вокелен, открывший бериллий, без. заметного вреда для своего здоровья пробовал его соединения на вкус [c.28]

Теплота образования его +48,5 кдж/моль, он очень мало растворим в воде (3,5 10моль л), в разбавленных кислотах не растворяется. Азотная кислота средней концентрации довольно легко его окисляет, переводя S в SOr. Сухой сульфид меди кислородом воздуха не окисляется, но влажный окисляется до сульфата меди (II) USO4. При прокаливании около 600° С uS почти полностью восстанавливается в сульфид меди (I). Довольно хорошо растворяется в полисульфидах щелочных металлов и частично в полисульфиде аммония. [c.403]

Взаимодействием Na4XeOe с безводной H2SO4 при низких температурах был получен желтый ксенон тетроксид (теплота образования из элементов —154 ккал/моль). Молекула Хе04 имеет структуру тетраэдра с атомом ксенона в центре, а связь ХеО характеризуется ядерным расстоянием d(ХеО) =1,74 А и энергией 21 ккал/моль. Давление пара этого окисла составляет 3 мм рт. ст. при —35 °С. В твердом состоянии он уже ниже О °С медленно разлагается на Хе и О2, а в газообразном при комнатной температуре — на ХеОз, Хе и О2. [c.245]

При низких температурах (порядка —50 "С) бром окисляется озоном по реакции 40а + ЗВгг = бВгОг. Образующаяся двуокись брома (теплота образования из элементов —13 ккал моль) представляет собой светло-желтое твердое вещество, устойчивое лишь ниже —40 °С. Одним из продуктов ее термического разложения в вакууме является коричневая окись брома (Вг О), плавящаяся при —17 °С (с разложением) и дающая с водой НОВг. Окись брома частично образуется также при действии брома на сухую окись ртути ил.и ее взвесь в ССЦ. Она устойчива лишь ниже —40 С, Аналогичный окисел иода известен только в форме оранжево-красного двойного соединения с пиридином — I2O 4 5H5N. [c.282]

В отличие от окислов других галоидов, ЬОд является экзотермичным соединением (теплота образования 44 ккал/моль). Практически он может быть получен постепенным нагреванием НЮз до 120 °С с последующим длительным выдерживанием при этой температуре. Кристаллы йодноватого ангидрида слагаются из молекул 0г1 0—Юг со значениями (01) = 1,77-н 1,83 А, Z ОЮ = 93102° для концевых частей и (Ю) = 1,92 1,95 А, 101 = 139° — для центральной части. Продажный препарат обычно имеет розоватый или желтоватый оттенок (обусловленный следами свободного иода). Йодноватый ангидрид постепенно разлагается на свету и очень гигроскопичен. Применяется он главным образом при газовом анализе для определения окиси углерода (основанного на реакции ЬОз + 5С0 = 5С0г +12). [c.283]

При получении ЗеОг сжиганием селена (сгорающего синим пламенем) воздух или кислород полезно предварительно насытить окислами азота (пропуская его сквозь дымящую НКОз), так как сгорание идет в этом случае гораздо быстрее. Теплота образования двуокиси селена из элементов равна 54 ккал/моль, а- средняя энергия связи е = О оценивается в 102 ккал моль. Кристаллический селен диоксид образован неплоскими цепями —О—Зе (О) О—8е(0)— с параметрами (ОЗе) = 1,78, (ЗеО) = = 1,73 А, 05е0 — 98°,. ЗеОЗе = 125° и при нагревании возгоняется (т. возг. 337 С, теплота возгонки 22 ккал моль). Желтовато-зеленый пар Зера имеет характерный запах ( гнилой редьки ) и слагается из отдельных молекул (ЗеО) = 1,61 А, к(8еО) = 6,9, ц = 2,7]. Сухая двуокись селена легко образует продукты присоединения. Примером может, служить жидкий при обычных условиях. (и устойчивый до 170°С, когда он перегоняется с частичным разложением) желтый 5е02-2НС1. [c.360]

Теплота образования из элементов возрастает по ряду СгОз (138)—МоОз (180)—WO3 (201 ккал/моль). При нагревании трехокиси молибдена (т. пл. 795, т. кип. 1155 °С) она желтеет, а трехокись вольфрама (т. пл. 1470 °С под давл.) становится оранжевой. Первый из этих окислов начинает заметно возгоняться выше 650 °С, второй — выше 850 °С. В парах оба они частично полимеризованы (с образованием преимущественно молекул Э3О9). И для МоОз. и для WO3 известны продукты присоединения фторидов щелочных металлов (кроме лития) типа ЭО3 MF. Описаны также представители типа WO3 3MF, где М — s, Rb, К- [c.372]

Двуокиси аналогов хрома — коричневые М0О2 и WO2 — образуются в качестве промежуточных продуктов при взаимодействии соответствующих металлов с кислородом и могут быть получены также восстановлением их высших окислов газообразным аммиаком. Они нерастворимы в воде и при нагревании на воздухе легко переходят в трехокиси. Теплота образования WO2 из элементов равна 141 ккал/моль. [c.377]