Хром двухвалентный, восстановление

Волна восстановления трехвалентного кобальта до двухвалентного появляется при значительно более положительном потенциале, чем волна восстановления двухвалентного кобальта до металла. Величина потенциала полуволны лежит в пределах от О до —0,5 в в зависимости от природы примененного адденда. Это дает возможность определять кобальт в присутствии значительно большего количества посторонних элементов, чем при его восстановлении до металла. Для окисления кобальта до трехвалентного и его дальнейшего полярографирования предложены различные окислители и растворы различных основных электролитов. Описана методика окисления кобальта до трехвалентного в растворе гидроокиси аммония и хлорида аммония раствором перманганата [1216], перекиси водорода или пербората натрия [62] в последнем случае волна трехвалентного кобальта появляется при потенциале —0,547 в, т. е. до волны никеля. Рекомендовано также полярографировать трехвалентный кобальт в растворе сульфосалицилата натрия [1214] или цитрата натрия [1216] после окисления перекисью водорода волна кобальта начинается почти при нулевом значении приложенного напряжения. Можно полярографировать кобальт в растворе комплексона III [1342], например после окисления с помош.ью двуокиси свинца [1123] в боратном буферном растворе при pH 8—9 в этом последнем случае определению не мешают медь, никель, марганец и цинк, хотя железо и хром должны быть удалены. Описана методика полярографирования триокса-латного комплекса трехвалентного кобальта на фоне растворов оксалата калия, ацетата аммония и уксусной кислоты [935] [c.166]

В настоящее время большое распространение получают физико-химические методы очистки сточных вод, благодаря которым в производство возвращают не только очищенную воду, но и ценные металлы. Для очистки сточных вод с общим со-лесодержанием до 2—3 г/л рекомендуют применять в основном метод ионного обмена, который обладает универсальностью и позволяет удалять тяжелые металлы не только в виде катионов, но и анионов. Другим перспективным методом очистки -сточных вод является метод обратного осмоса. Современные высокоселективные обратноосмотические мембраны делают метод весьма эффективным и экономичным. Электрохимический способ наиболее часто применяется для удаления шестивалентного хрома из сточных вод. Способ заключается в восстановлении Сг +—>-Сг + с помощью ионов двухвалентного железа и осаждении Сг(ОН)з. Применяют также электрохимические методы очистки цианидсодержащей сточной воды, заключающийся в окислении цианидов на графитовых анодах, а также извлечения ионов тяжелых металлов (иногда селективно на вращающихся катодах при заданных потенциалах осаждения). Электрохимический способ очистки более экономичен для растворов, содержащих более чем 0,1 г/л металлов. Для очистки сточных вод гальванических производств используют также процессы электрокоагуляции. При этом применяют электролизеры с анодами из низкоуглеродистых сталей, которые растворяются в про- [c.350]

Это приводит к уменьшению второго скачка потенциала. Изучение титрования шестивалентного молибдена с различными электродами из материалов, на поверхности которых наблюдается высокое перенапряжение водорода (металлическая ртуть, вольфрам, графит, тантал), показало следующее [58] второй скачок потенциала при титровании молибдена в среде серной кислоты резко возрастает в случае замены платинового электрода вольфрамовым и графитовым. При титровании с ртутным электродом наблюдается один большой скачок потенциала, соответствующий окончанию восстановления молибдена до трех- валентного состояния. Кроме того, с ртутным электродом наблюдается еще один скачок потенциала до того, как молибден перейдет в трехвалентное состояние. Положение этого скачка изменяется от титрования к титрованию и связано с моментом исчезновения ранее образовавшейся пленки на поверхности ртути. Скачка потенциала по окончании восстановления шестивалентного молибдена до пятивалентного не наблюдается. Это может быть объяснено тем, что ртуть в сильнокислой среде восстанавливает небольшие количества шестивалентного молибдена до пятивалентного с образованием эквивалентных количеств ионов одновалентной ртути (на поверхности ртути наблюдается образование пленки). Реакция протекает на поверхности электрода. При титровании раствором соли двухвалентного хрома происходит восстановление как молибдена, так и образовавшихся ионов одновалентной ртути (пленка на ртути растворяется), поэтому наблюдается скачок потенциала в точке, соответствующей окончанию восстановления молибдена до трехвалентного состояния. Очевидно, ртутный индикаторный электрод может применяться только при титровании щестивалентного молибдена в чистых растворах и в присутствии таких элементов, [c.197]

За исключением комплексов с лигандами я-кислотного типа, молибден и вольфрам имеют мало общего с хромом. Широко представленное у хрома двухвалентное состояние почти не встречается у этих металлов многочисленные и очень устойчивые комплексы Сг " практически не имеют аналогов в химии Мо и W. Для этих металлов наиболее характерны высокие состояния окисления, которые отличаются большой устойчивостью и малой склонностью к восстановлению. [c.356]

Возникает вопрос, который же из ионов подвергается восстановлению до металлического хрома, двухвалентный или трехвалентный [c.530]

Растворы солей двухвалентного хрома готовят восстановлением растворов солей трехвалентного хрома амальгамированным цинком в той бутыли, в которой он будет храниться. Раствор должен сохраняться и поступать в бюретку в атмосфере СО2, N2 или На. Для этого пользуются специальной установкой (см. рис. 9). [c.189]

Определение вольфрама по методу окисления — восстановления затруднено невысоким нормальным потенциалом системы Поэтому для амперометрического его определения приходится прибегать к очень сильным восстановителям, нанример к двухвалентному хрому . Условия восстановления вольфрама (VI) аскорбиновой кислотой описаны в разделе Ванадий (см. стр. 183, ссылка 27), однако в присутствии молибдена (VI) это определение [c.193]

Сырокомский и Жукова предложили для предварительного восстановления железа применять соединения двухвалентного хрома, которые являются очень сильными восстановителями (для реакции Сг =Сг + величина = —0,4 в). [c.367]

Роль промежуточного восстановителя могут выполнять не только атомы водорода, но и другие вещества, например, ионы металлов, существующих в растворе в нескольких степенях окисления. Так, в присутствии ионов хрома может быть осуществлена реакция восстановления ацетилена в этилен. При этом промежуточным продуктом, образующимся на катоде, являются ионы двухвалентного хрома, а восстановление ими ацетилена происходит в растворе [c.115]

V—объем раствора железо-аммонийных квасцов, израсходованного на титрование избытка двухвалентного хрома после восстановления красителя, мл. [c.334]

И. В. Моисеев и Н. Н. Бородина (1955 г.) применили видоизмененный вариант этого метода для определения плутония в образцах, содержащих также хром и марганец. Плутоний предварительно отделяли от хрома и марганца осаждением его в виде купфероната. В отличие от первоначального варианта, титрование избытка двухвалентного железа после восстановления им Ри(У1) проводили раствором сульфата церия 1У) с ферроином в качестве индикатора. [c.200]

Применение двухвалентного хрома в качестве восстановителя имеет тот недостаток, что растворы солей хрома (двух- и трехвалентного) довольно сильно окрашены поэтому трудно определить полноту восстановления железа, а также точку эквивалентности при титровании железа. [c.367]

Такой метод очистки обладает рядом преимуществ отсутствие вторичной растворимости осажденного осадка, который имеет более крупнозернистую структуру и большую плотность, в результате чего создаются благоприятные условия для обезвоживания возможность очистки высококонцентрированных сточных вод без предварительного восстановления шестивалентного хрома, образующего нерастворимые соли с некоторыми двухвалентными катионами. Преимущество данного метода при утилизации осадков состоит в том, что получаюш,иеся продукты безвредны, они могут быть использованы путем введения в неочищенные сточные воды для дополнительного использования сорбционных свойств частиц осадков и имеют многообразные направления использования с [c.119]

Восстановление солями двухвалентного хрома [c.260]

В качестве восстановителя использовали сульфат двухвалентного хрома, приготовленный в редукторе с амальгамой цинка. Раствор хро-ма(П) переводили в микропипетку. Восстановление и титрование проводили в микроконусе внутри влажной камеры на столике микроскопа. [c.187]

Для восстановления урана до четырехвалентного состояния, кроме гидросульфита натрия, могут быть использованы также ронгалит и двухвалентный хром. [c.346]

Титрованию бериллия не мешают магний, цинк, хром, марганец, молибден, уран, кобальт, двухвалентное железо, фосфаты, хлориды, бораты. Кальций и барий в количестве до 40—50 лег также не мешают титрованию. Мешают А1, Ре (П1), ТЬ, 2г, Т], Си. Влияние железа можно устранить при восстановлении его цинком, алюминия — добавлением щавелевой кислоты, циркония, а также кальция и бария при содержании их в анализируемом растворе до 100 мг — комплексообразованием с комплексоном 1П. [c.66]

При попытке восстановления по методу Стефена соответствующий нитрил не вступил в реакцию ни с хлористым оловоМ ни с хлоридом двухвалентного хрома. [c.315]

Л1олибден можно точно определить в присутствии железа и хрома (но не ванадия) путем восстановления жидкой амальгамой кадмия в атмосфере СО2. При этом он восстанавливается до трехвалентного состояния в среде 3—4 N H2SO4. Затем его титруют раствором бихромата калия до пятивалентного состояния в присутствии восстановленной метиленовой голубой [ИЗ]. По окончании окисления молибдена до пятивалентного состояния начинается окисление двухвалентного железа при этом появляется голубое окрашивание метиленовой синей. Восстановление молибдена и железа заканчивается за 5—б мин. Для молибдена получают точные результаты. [c.184]

Методы, основанные на восстановлении шестивалентного молибдена двухвалентным хромом [c.196]

Хорошие результаты дает применение растворов двухвалентного хрома для восстановления плутония [423]. 1 —10 мг плутония в сульфатном растворе восстанавливали до трехвалентного состояния избытком сульфата хрома (II) в 1 М растворе H2SO4. Избыток восстановителя окисляли кислородом воздуха, что контролировалось достижением устойчивого потенциала цепи, состоящей из платинового и каломельного электродов. Pu(III) титровали затем до Pu(IV) стандартным раствором сульфата церия (IV), который приливали из шприцевой бюретки. Пр определении 2—10 мг плутония была получена точность 0,2%. при постоянной воспроизводимости. [c.185]

Восстановление шестивалентного молибдена в среде соляной кислоты ионами двухвалентного хрома протекает ступенчато [c.196]

Восстановление. Соли бензопирилия восстанавливаются каталитически, при помощи кислот и металлов, а также ионными восстановителями, например хлоридом двухвалентного хрома. При действии последнего образуется свободный радикал (XIV) и появляется зеленое окрашивание раствора. Свободный [c.234]

При определении железа этим способом двухвалентные ионы окисляются током до трехвалентных. Кулонометрическое определение мышьяка основано нз реакции окисления нонов АзО до ионов ЛзОГ Разработаны также методы определения урана, ванадия, церия, хрома, сурьмы, селена и других элементов, основанные на электрохимическом окислении — восстановлении ионов этих элементов в растворе. Метод применим и для определения органических веществ, например аскорбиновой и пикриновой кислот, новокаина, оксихинолина и др. Так, определение пикриновой кислоты основано на ее восстановлении Н 1 ртутном катоде в соответствии с уравнением [c.513]

Другие авторы [37) в качестве катализаторов восстановления винилацетилена использовали растворы соединения двухвалентного хрома. [c.10]

Последовательное титрование трехвалентного железа и шестивалентного молибдена раствором соли двухвалентного хрома или другого восстановителя может привести к удовлетворительным результатам только при их соизмеримых количествах. При определении небольших количеств молибдена в присутствии железа более целесообразно определять молибден по методу Клингера, Штенгеля и Коха [931]. Они определяли молибден в сталях, ферромолибдене, шлаках и рудах путем его восстановления при помощи металлического цинка в среде НС1. а затем довосстановления при помощи раствора СгСЬ и последующего потенциометрического титрования трехвалентного молибдена раствором К2СГ2О7. Первый скачок потенциала соответствует окончанию окисления избытка Or la, а второй — окончанию окисления трехвалентного молибдена. [c.200]

Шлефер и Сколудек [35] изучали абсорбцию света комплексными ионами двухвалентного хрома. Систематически изучена абсорбция света растворами двухвалентного хрома, полученными восстановлением водных солянокислых или сернокислых растворов бихромата калия амальгамой цинка. В таких растворах в зависимости от концентрации кислоты существует ступенчатое равновесие между различными типами ионов, например, в случае солянокислых растворов — между хлорокомплексами. Пштому невозможно однозначное отнесение измеряемых спект- [c.10]

Лингейн и Пексок [491 разработали очейь хоропшй простой метод получения титрованных растворов хлорида или сульфата двухвалентного хрома путем восстановления раствора бихромата калия точно известной концентрации сначала перекисью водорода, а затем амальгамированным цинком. Можно также исходить из титрованного раствора какой-либо чистой соли трехвалентного хрома. Полученные. растворы не требуют стандартизации, так как трехвалентный хром восстанавливается количественно. Восстановление раствора трехвалентного хрома и хранение двухвалентного хрома производится в одном и том же сосуде. [c.14]

При сплавлении с карбонатом натрия в платиновом тигле перхлорат разлагается до хлорида. Дрнный метод очень удобен и часто применяется для быстрого определения перхлората. Платина тигля служит катализатором реакции образовавшийся хлорид определяют по Фольгарду. Эту реакцию обычно используют при анализе перхлората аммония (подробнее см. в разделе Анализ товарных перхлоратов , стр. 128). Видоизменения метода были изучены Добросердовым и Эрдманом , которые подробно описали приемы, дающие возможность избежать потерь хлорида во время сплавления. Бибер и Барская проводили сплавление в атмосфере двуокиси углерода, добавляя окись хрома, они определяли образовавшийся бихромат тиосульфитом натрия или хлорид—по Фольгарду. Для восстановления перхлората до хлорида Джоан и Риди применяли карбонат калия и нитрат двухвалентного марганца. Они сообщили, что Мп(М0 )2 переходил в двуокись марганца, которая служила катализатором разложения. [c.107]

Реакцию восстановления проводят в дво стадии сначала нри 400—500 С в тсченпе 15—20 мип (при этом образуется хлорид двухвалентного хрома), а затем, для получения металлического хрома, температуру повышают до 1100—1200" С. [c.61]

На реакции восстановления шестивалентного молибдена двухвалентным хромом основаны практически важные потенциометрические, а также амперометрические методы определения молибдена в молибдените [295], молибденововольфрамовых рудных концентратах [105], молибденововольфрамовых сплавах [105, 106], сталях [135, 243, 512, 523, 1414], ферромолибдене [58, 135, 243] и других материалах [197]. [c.200]

Имидохлориды, полученные из анилидов а, -непредельных кислот, более стойки коричный альдегид был получен из ани-лида коричной кислоты с 92%-ным выходом [89], а выход а,р-не.предельных альдегидов из о-толуида 2-гексеновой кислоты и из анилида 2-ноненовой кислоты с применением в качестве восстановителя хлорида двухвалентного хрома составлял 50% [251. Хл ористое олово неэффективно для восстановления имидохлоридов, полученных из анилидов алифатических а,р-непредельных кислот, так же как это имеет место в случае упомянутых выше о-толуида и анилида. Хотя имеются данные, свидетельствующие о том, что хлорид двухвалентного хрома может оказаться ценным реагентом в этой реакции, указания по вопросу [c.311]

Г. Курашвили [142] разработал метод определения мышьяка в присутствии висмута, сурьмы, олова и железа, основанный на количественном восстановлении трехвалентного висмута и сурьмы до металла раствором сульфата двухвалентного хрома в течение 5—10 мин. в атмосфере СОг при 18—20° и содержании ПС1 в исследуемом растворе до 25% (объемных). При этих условиях ионы пяти- и трехвалентного мышьяка не восстанавливаются до металла. Осадок висмута и сурьмы отфильтровывают и в фильтрате определяют мышьяк, прибавляя конц. НС1 до 30% по объему, нагревая до 60—100° в течение 5—10 мин. с избытком раствора rS04. При этом мышьяк полностью восстанавливается до металла, а олово и железо остаются в растворе. Таким путем можно быстро определить мышьяк в присутствии олова и железа с достаточной точностью. [c.263]

Обзор по восстановлению солями двухвалентного хрома, главным образом хлоридом и ацетатом, опубликован Хансоном и Пре-музиком [1]. [c.335]