Окиснохромовый катализатор

Кинетика и математическое моделирование процесса суспензионной полимеризации этилена -на окиснохромовом катализаторе, в сб. Всесоюзная конференция по химическим реакторам , т. 2, Новосибирск, 1965, стр. 203. [c.542]

Производство полиэтилена высокой плотности на окиснохромовом катализаторе [c.535]

Процесс ароматизации облегчается с увеличением молекулярного веса углеводорода. Так, в присутствии окиснохромового катализатора при температуре 465° С и весовой скорости 0,22 степень превращения составляла (в мас.%) [c.215]

Таким образом, изучением механизма Се-дегидроциклизации алканов показано, что на окиснохромовых катализаторах эта реакция протекает по схеме [c.136]

Одной из последних работ Б. А. Казанского показано, что при. 530 °С на алюмоплатиновом катализаторе с добавкой щелочи циклогексан из н-гексана и гексенов не образуется, следовательно, замыкание этих углеводородов в шестичленный цикл не является промежуточной стадией ароматизации на данном катализаторе. Показано также, что толуол, обнаруженный в катализатах ароматизации смеси н-гексана с радиоактивным циклогексаном, образуется путем алкилирования бензола. Опыты проводили со смесями н-гексана и гексена-1 с циклогекса-ном- С при температуре 530 °С в токе газа-носителя — гелия ( 60 мл/мин). Они не только показали, что на окиснохромовых катализаторах реакция протекает по схеме [c.137]

В третьей главе приведены работы по синтезу полиэтилена при низком (среднем) давлении на комплексных металлорганических катализаторах и на окиснохромовом катализаторе, син- [c.5]

Полиэтилен, полученный на окиснохромовом катализаторе, имеет молекулярный вес 75 000—100 000. [c.124]

Полимеризацию этилена на окиснохромовом катализаторе при атмосферном давлении в отсутствие растворителя проводят на установке, схема которой представлена на рис. 25. [c.135]

Рис. 35. Зависимость удельной каталитической активности (/) и количества Сг + (2) в окиснохромовых катализаторах полимеризации этилена от общего содержания хрома в катализаторе

При исследовании катализаторов наибольший успех достигнут пока в области изучения окиснохромовых катализаторов полимеризации этилена (В. В. Казанский). Активность этих катализаторов связана с входящими в их состав ионами Сг + (рис. 35). Непосредственное участие ионов Сг + в реакциях было подтверждено изучением методом ЭПР взаимодействия ионов Сг + с водой, этиленом,, спиртами, альдегидами и т. п. [c.181]

Предложен [95] общий метод синтеза тиофенов из спиртов и сернистого ангидрида над окиснохромовым катализатором (на окиси алюминия). Этим методом из к-бутанола получают тиофен по уравнению [c.281]

Изотактический полипропилен можно получить в присутствии окиснохромовых катализаторов на алюмосиликате [52а, 54]. Схема полимеризации пропилена на окиснохромовом катализаторе показана на рис. 3.12. [c.56]

Рис. 3.12. Схема полимеризации пропилена иа окиснохромовом катализаторе (процесс при среднем давлении)

В СССР работы по изучению полимеризации этилена на окиснохромовых катализаторах были начаты е 1957 г. [c.40]

Процесс полимеризации во времени на окиснохромовых катализаторах является нестационарным вначале скорость полимеризации возрастает, затем в течение некоторого времени она остается постоянной, а далее падает, Соотношение этих периодов зависит от температуры, давления, наличия примесей, степени восстановления хрома и др. В суспензионном процессе постоянная скорость сохраняется несколько часов, при полимеризации в растворе — всего 1—2 ч [62]. [c.44]

Структура и свойства полиэтилена, получаемого на окиснохромовых катализаторах [c.48]

Технологические схемы производства полиэтилена на окиснохромовых катализаторах [c.52]

Полимеризация этилена на окиснохромовых катализаторах может протекать как в среде углеводородного инертного растворителя, так и в газовой фазе в зависимости от температуры процесс может осуществляться в суспензии (при температуре ниже температуры растворения ПЭ в используемом растворителе) или в растворе (при температуре выше 120°С). Для суспензионного процесса применяется более легко-кипящий растворитель. [c.52]

Рис. I.2S. Технологическая схема получения полиэтилена на окиснохромовых катализаторах полимеризацией в растворе

Существенное упрощение технологической схемы производства ПЭНД на окиснохромовых катализаторах было достигнуто фирмой Филлипс при переходе к суспензионному процессу с применением петлевого реактора, где теплосъем осуществляется за счет циркуляции воды в рубашке реактора. Схема процесса представлена на рис. 1.29. [c.56]

Многие годы механизм действия окиснохромовых катализаторов был неясен. Эрих и Марк [171] предполагали катионный механизм, исходя из структуры полимера. Отличие окиснохромовых катализаторов от классических катализаторов Циглера— Натта состоит в том, что они полимеризуют этилен в отсутствие активаторов, в частности АОС. При нанесении на алюмосиликат или силикагель хрома в количестве, отвечающем оптимальной активности катализатора, после активации были обнаружены соединения хрома, в которых хром имел различную степень окисленности Сг +, Сг +, Сг +, Сг +. Неясным оставалось, [c.161]

Хотя окиснохромовый катализатор является одно-компонентной системой (применяется без активатора), реакции роста предшествует взаимодействие с мономером или другим компонентом реакционной среды с образованием связи Сг—С [55], Наличие индукционного периода, зависящего от температуры и давления, также свидетельствует о необходимости какого-то времени для образования АЦ [c.163]

Однако активность катализатора, образовавшегося с отрывом от атома хрома двух циклопентадиенильных лигандов, значительно ниже по структуре такой катализатор аналогичен обычным окиснохромовым катализаторам, [c.165]

Таким образом, из всех элементарных стадий реакции полимеризации акты обрыва в наибольшей степени зависят от природы катализатора. Например, на каталитических системах, содержащих соединения ванадия, обрыв цепей в основном происходит на АОС при применении окиснохромовых катализаторов основными реакциями обрыва являются перенос -гидрид-нона и перенос цепи на мономер. В случае использования соединений титана на носителях основной реакцией ограничения цепи при температурах ниже 90°С является перенос цепи на добавляемый в реакционную зону регулятор молекулярной массы, например водород при отсутствии водорода перенос осуществляется на мономер или спонтанно. [c.173]

Факторы, определяющие скорость полимеризации этилена 43 на окиснохромовых катализаторах [c.237]

Регулирование молекулярной массы полиэтилена, полу- 47 чаемого на окиснохромовых катализаторах [c.237]

Молекулярная дегидрогенизация (5) других углеводородов протекает сравнительно легко при температурах выше 300° С на активных металлических и окиснохромовых катализаторах [35, 37, 48—50]. Без специфических катализаторов возможна термическая дегидрогенизация того же типа (5) при значительно более высоких температурах. [c.168]

Полимеризация этилена при среднем давлении осуществляется в растворе (бензин, циклогексан, ксилол и др.) в присутствии катализаторов— окислов металлов переменной валентности (хрома, ванадия, молибдена), нанесенных на алюмосиликат. Наиболее широкое применение нашли окиснохромовые катализаторы.. [c.79]

II выше. Алюмомагнийсиликатные катализаторы обладают более высокой регенерационной способностью, так как на их поверхности горение кокса протекает гораздо интенсивнее, чем на алюмосиликатных катализаторах, и имеют высокую паротермостабильность в реакциях крекинга нефтепродуктов. Алюмомагнийсиликатные катализаторы могут быть использованы также как носители при приготовлении окиснохромовых катализаторов для полимеризации этилена. [c.97]

Полимеризация этилена при средних давлениях на окисных катализаторах. Полимеризация этилена в полиэтилен на окисно-хромовых катализаторах осуществляется при давлении 30—40 ат и температуре 135—190 °С (патенты американской фирмы Филлипс петролеум К° 1955—1956 гг.) В этом процессе получают полиэтилен молекулярного веса от 10 000 до 140000. На окиснохромовом катализаторе могут полимеризо-паться а-олефины от этилена до октилена. [c.123]

Большой объем теоретических работ был посвящен изучению механизма превращения парафиновых углеводородов в ароматические. При выяснении механизма этой реакции необходимо было учитывать накопленные экспериментальные данные. Парафиновые углеводороды ароматизируются в значительно меньшей стенени, чем соответствующие олефины, которые в свою очередь труднее поддаются ароматизации, чем соответствующие шестичленные нафтены наиболее легко протекает ароматизация соответствующих цпклоолефинов. Кроме того, в пределах каждого гомологического ряда легкость ароматизации возрастает с увеличением числа углеродных атомов в молекуле. Разветвление цепей оказывает неодинаковое влияние, т. е. может как затруднять, так и облегчать протекание ароматизации. При попытках ароматизировать олефиновые углеводороды сильное влияние на глубину превращения оказывает положение двойной связи. Эти экспериментальные данные были получены [29 1 в опытах с применением окиснохромового катализатора нри 455°, атмосферном давлении и весовой скорости около 0,22 час - Фактические результаты этих опытов приведены в табл. 4. Приводимые в табл. 4 цифры отражают фактическое образование ароматическ11Х углеводородов, но не характеризуют типа ароматических углеводородов, получаемых из индивидуальных исходных углеводородов по-видимому, из одного и того же сырья могут образоваться многочисленные углеводороды. [c.207]

Введение небольшого количества пропилена или бутена-1 в цепь полиэтилена, синтезированного на циглеровском или окиснохромовом катализаторе, вызывает резкое снижение степени кристалличности продукта и, как следствие, улучшение ряда его технически ценных свойств. Исследованиями установлено, что в присутствии 21 группы СНз на 1000 групп СНг главной цепи (т. е. - 6,25 вес.% пропилена) кристалличность полиэтилена снижается почти на 20%. Подобный же эффект дают 14 групп С0Н5 на 1000 групп СНг (т. е. - 5,6 вес.% бутена-1). [c.58]

Окиснохромовые катализаторы полимеризации этилена получают пропиткой носителя водным раствором хромового ангидрида СгОз (или растворимых солей хрома, например, нитрата хрома) с последующей сушкой и активацией при 400—800°С в токе сухого воздуха в течение 4—10 ч. Для модификации окиснохромовогс катализатора вместе с окислами хрома можно наносить окислы других металлов (Sr, N1 и др.). Нанесение окислов никеля позволяет получить бифункциональный катализатор, на котором вследствие изомеризации этиленг получаются продукты, представляющие собой сополимеры этилена с бутеном-1. Состав сополимеров зависит от условий полимеризации и от состава катализатора Нанесение соединений стронция вместе с окислами хромг дает возможность увеличить молекулярную массу ПЭ [c.40]

В качестве носителей можно применять окись крем ния, алюмосиликаты, активированную окись алюминия окись циркония или германия. Катализатор максималь ной активности и низкой стоимости получается при ис пользовании в качестве носителя силикагеля или алюмо силиката с небольшим содержанием окиси алюминия После термической активации на поверхности нанесен ных окиснохромовых катализаторов содержатся окисль хрома как 6-валентного, так и 5- и 3-валентного, тогдг как в создании АЦ участвует только Сг + [51 52, с. 3 и 76], [c.40]

К каталитическим системам на основе окислов металлов, открытым почти одновременно с катализаторами Циглера — Натта, относятся однокомпонентные окиснохромовые катализаторы на алюмосили-катном или силикатном носителе и восстановленные гидридами или алкилгидридами окисномолибденовые катализаторы на окиси алюминия. Первые разработаны и освоены в промышленности фирмой Филлипс , вторые-— фирмой Стандарт Ойл (США). [c.41]

Наибольшее развитие получили процессы синтеза полиэтилена высокой плотности и сополимеров на катализаторах фирмы Филлипс . Так, в США около 53% выпускаемого полиэтилена высокой плотности составляет ПЭ, полученный на окиснохромовых катализаторах — полиэтилен среднего давления (ПЭСД) , и только 7— 107о —на алюмомолибденовых. [c.41]

Окиснохромовые катализаторы являются однокомпо нентными и в отличие от алюмомолибденовых катализа торов не требуют добавки промоторов. Все стадии реак ции полимеризации осуществляются на поверхности ге терогенного катализатора с фиксированными АЦ. Hpi использовании окиснохромовых катализаторов реакцн получения ПЭ может быть осуществлена в широком тем пературном интервале (60—180°С), поэтому полимерп зацию можно проводить в растворе (выше 120°С), г суспензии (до 95°С) или в газовой фазе (в отсутствие [c.42]

Работы по усовершенствованию методов очисткй сырья и подготовки катализаторов позволили осуществить процесс получения ПЭ на окиснохромовых катализаторах без стадии выделения катализатора. Например, Далиным и другими создана простая технология растворной полимеризации этилена, отличающаяся высокими технико-экономическими показателями [61]. В этом процессе достигнут выход ПЭ 150 кг/г Сг, а концентрация полимера в реакционной массе на выходе из поли-меризационного блока составляет 25—30%, это примерно равно концентрации ПЭ в суспензионных процессах. Технологическая схема этого процесса представлена на рис. 1.28. [c.54]

Ван Рейн и Косси [172] для полимеризации этилена на окиснохромовом катализаторе предложили ионно-координационный механизм, аналогичный механизму полимеризации на каталитической системе на основе Т1С1з. Активной эти авторы считают связь Сг +—С при октаэдрическом строении АЦ. Корреляция между содержанием ионов в катализаторе и его активностью была обнаружена также при изучении изменения общего содержания хрома в катализаторе и варьировании условий его активации [173], по изменению интенсивности сигнала ЭПР и активности катализатора при изменении продолжительности и температуры обработки катализатора растворителем [174], по появлению сигнала ЭПР во время индукционного периода и при активации катализатора в токе воздуха [175], при изучении механизма действия окиснохромовых катализаторов различными методами [176]. [c.160]

Из всех известных окиснометаллических катализаторов наибольшее распространение получили окиснохромовые. Готовятся они путем пропитывания широкопористого алюмо силиката или силикагеля раствором хромового ангидрида с последующей сушкой при 80—110°С и активацией сухим воздухом при 399—816°С, в некоторых случаях температура активации может повышаться до 1С00°С [104] Каталитическая активность окиснохромового катализатора связана с переходом в присутствии мономера и растворителя в состояние бо лее низких валентностей, Gr ) [105] В присутствии окисно хромовых катализаторов успешно получаются сополи м" ры этичена с а олефинами С —С [106j [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология