Олефины хлорированные, реакция с хлорированными парафинами

Индуцированное хлорирование с замещением атомов водорода. При хлорировании олефина одновременно с реакцией присоединения происходит замещение водорода хлором в продукте присоединения хлора. Поскольку в отсутствии олефина дихлориды не хлорируются с замещением атома водорода хлором, то реакция замещения рассматривается как индуцированная реакция. Индуцированная реакция хлорирования ин-гибитируется кислородом, а следовательно, очевидно, развивается как цепная реакция. При хлорировании смеси парафина и олефина хлор, присоединяется к олефину и одновременно водород замещается хлором у парафина. Реакция изучалась для пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой смесей. Газообразные олефины в темноте при температуре ниже 150° реагируют с хлором лишь медленно или совсем не реагируют, но они взаимодействуют энергично в присутствии какой-либо жидкой фазы. Смеси олефинов и парафинов при этих условиях реагируют быстро с образованием как продуктов присоединения, так и замещения [9]. Энергия, необходимая для реакции замещения, возможно получается за счет сильно экзотермичпой реакции присоединения. [c.63]

Сырьем для сульфохлорирования могут служить фракции парафиновых углеводородов с пределами кипения 230—320, 250—300 или 250—350 °С, выделяемые из нефтяных дистиллятов карбамид-ной депарафинизацией или с помощью молекулярных сит. В этих фракциях в основном присутствуют парафины С15. Кроме парафинов, выделенных из нефтяных дистиллятов, сырьем для сульфо-хлорировапия может служить фракция парафинов (220—320°С), полученная по методу Фишера-Тропша (мепазин). Присутствие в сырье олефинов и ароматических углеводородов крайне нежелательно, так как они ингибируют цепную реакцию. Поэтому парафины предварительно подвергают гидроочистке на сульфидных катализаторах при 300—320°С и 20 МПа. В качестве сульфо-хлорирующих агентов применяют SO2 и СЬ с содержанием основного вещества не менее 95% содержание кислорода в них не должно превышать 0,1—0,2 % [c.490]

В хлорной воде присоединение хлора идет достаточно медленно для того, чтобы почти количественно образовывался этиленхлоргидрин (см. стр. 370). Реакции олефинов с хлором и бромом в жидкой фазе идут обычно исключительно быстро 130], и применение растворителя, как правило, сказывается благоприятно. Этилен легко хлорируется при низких температурах в дихлорэтаповом растворе, как это применяется в промышленности. Хлориды элементов, образующих с хлором соединения высшей и низшей валентностей, как сурьма, железо, селен, являются эффективными катализаторами присоединения хлора к этилену. Присутствие полярных веществ можот катализировать присоединение галоидов например, реакция брома с этиленом в гааовой фазе сильно ускоряется, если стенки реактора покрыты стеариновой кислотой, но скорость реакции приближается к нулю, если стенки покрыты парафином [64]. Степень замещения хлором при реакции олефинов с хлором, как показано в табл. 3, поразительно велика [80]. Реакция замещения часто сопровождается перемещением двойной связи. [c.364]

Реакция хлорирования является сильноэкзотермической. Количество выделяющегося тепла существенно зависит от исходного сырья (парафины, олефины, хлорпроизводные углеводородов и т. д.) и от типа хлорирующего агента. [c.238]

Парафины, за исключением метана и твердого парафина, хлорируют преимущественно для получения монохлорпроизводных. Для производства полихлоруглеводородов в промышленности используют реакции присоединения хлора к ацетилену, этилену и другим олефинам с последующими реакциями дегидрохлорирования и дальнейшего хлорирования (см. гл. IX). [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология