Углеводороды парафиновые в масляных фракциях

Парафиновые углеводороды с б —10 атомами С, кроме использования их к качестве специальных растворителей, находят лишь ограниченное применение в нефтехимической промышленности. Напротив, важную роль играют высокомолекулярные углеводороды с 10—20 атомами С. Газообразные члены парафинового ряда, содеря ащиеся в природном нефтяном газе, в газах, сопровождающих нефть при ее добыче, и в отходящих газах нефтеперегонных установок вследствие большой разницы в температурах кипения могут быть сравнительно простыми методами разделены па технически чистые индивидуальные углеводороды. Для получения углеводородов, кипящих при более высоких телгпературах, чем бутап, сырьем может служить газовый бензин, ниже рассматриваемый подробно. Из него методом четкой ректификации мояшо получать пентан, гексан и гептан. Парафино-пьте углеводороды с 6—10 атомами С и парафиновые углеводородьс с 10— 20 атомами С в настоящее время получают в чистом виде из нефтяных фракций посредством экстрактивной кристаллизации с мочевиной. Парафин, являющийся смесью высокомолекулярных парафиновых углеводородов преимущественно с прямой цепью, получают в больших количествах депара-финизацией масляных фракций. Продукт этот является чрезвычайно ценным сырьем. [c.10]

Н. И. Черножуковым и Л. П. Казаковой [38] разработана методика выделения твердых ароматических углеводородов из масляных фракций нефти. Существенным элементом этой методики является разделение исследуемых твердых ароматических углеводородов на две группы углеводородов, образующих комплекс с карбамидом, и углеводородов, не образующих комплекса с карбамидом. Авторами также разработана методика выделения твердых ароматических нафтеновых и парафиновых углеводородов, присутствующих в высококипящих фракциях нефти [179, 270].- Методика предусматривает наряду с хроматографическим разделением на силикагеле и депарафинизацией в смеси ацетон-бензол-толуол разделение твердых углеводородов карбамидом (в растворе метилэтилкетона) на углеводороды, образующие комплекс, и на углеводороды, не образующие комплекс с карбамидом. [c.188]

При низкотемпературной гидрогенизации сернистые соединения наименее стойки и распадаются с образованием сероводорода и небольшого количества углеводородов меньшего молекулярного веса. Из углеводородов наименее устойчивы ароматические высокого молекулярного веса (преимущественно составляющие смолистые вещества), которые частично гидрируются и при распаде, происходящем с небольшой скоростью, переходят в более легкие продукты. Содержание ароматических углеводородов в масляных фракциях уменьшается вследствие гидрирования их и превращения в нафтены, количество которых растет. Парафиновые углеводороды в этих условиях оказываются более устойчивыми и менее разлагаются. Температура застывания остатка выше 300° повышается. [c.253]

Более важной, а вместе с тем и более доступной характеристикой масляных фракций является так называемый кольцевой , типовой или структурно-групповой анализ. Под этими терминами понимают определение среднего числа нафтеновых и ароматических колец в высокомолекулярных углеводородах, составляющих масляные фракции, или же среднего распределения углерода по кольцевым структурам и парафиновым цепям. Такую характеристику масляных фракций можно получить по данным прямого определения содержания углерода и водорода до и после количественного гидрирования, сделав определенные предположения о типе присутствующих кольцевых структур (конденсированы кольца или нет, какова величина нафтеновых колец). Однако этот прямой путь весьма трудоемок и неудобен для массовых определений. Элементарный анализ и гидрирование в кольцевом анализе обычно заменяются определением 3—4 физических свойств (показателя преломления, плотности, молекулярного веса, анилиновой точки и т. п.) и использованием эмпирических соотношений между составом и свойствами углеводородов. [c.53]

Было показано, что, применяя любой из указанных адсорбентов и подбирая соответствующие жидкости для десорбции, парафиновые и нафтеновые углеводороды легкой масляной фракции можно достаточно четко отделить от ароматических углеводородов. [c.127]

Из изложенного выше следует, что кристаллизация парафиновых углеводородов при большем их содержании в светлых нефтепродуктах (например, в керосине) происходит при отрицательных температурах кристаллизация твердых углеводородов из масляных фракций происходит при положительных температурах. Так, температура застывания керосина из грозненской парафинистой нефти минус 10—12 °С масляные фракции (особенно высококипящие) парафинистой нефти могут застывать при 40 °С и выше. [c.168]

Большое количество парафиновых углеводородов с прямой цепью п слегка разветвленных наблюдается также в высококипящих фракциях нефти. Керосиновые и газойлевые фракции обычно содержат значительное количество нормальных парафиновых углеводородов (табл. 1). Твердый парафин, выделенный из тяжелых газойлевых и масляных фракций, состоит преимущественно из нормальных парафиновых углеводородов. [c.22]

Более важную, а вместе с тем и более доступную характеристику масляных фракций дает так называемый кольцевой , типовой или структурно-групповой анализ. Под этими терминами понимают определение среднего числа нафтеновых и ароматических колец в высокомолекулярных углеводородах, составляющих масляные фракции, или же среднего распределения углерода по кольцевым структурам и парафиновым цепям. Такую характеристику масляных фракций можно получить по данным прямого определения содержания углерода и водорода до и после количественного гидрирования, сделав определенные предположения [c.56]

Состав нефтяных парафинов, выделенных обычными методами из масляных фракций, также поразительно однороден. Они состоят почти исключительно из чистых парафиновых углеводородов нормального строения, в то время как микрокристаллические парафины, известные под общим названием церезинов, содержат главным образом парафиновые углеводороды изостроения. [c.53]

Общее содержание кристаллизующихся углеводородов повышается с увеличением температуры кипения нефтяных фракций, а растворимость их уменьшается с повыщением плотности. При температуре плавления они смешиваются со всеми нефтяными продуктами во всех отношениях, образуя истинные растворы. Поэтому кристаллизация парафиновых углеводородов при большом их содержании в светлых нефтепродуктах (например, в керосине) происходит при отрицательных температурах, а кристаллизация твердых углеводородов из масляных фракций при положительных. [c.303]

Современная технология нефтепереработки характеризуется не только широким применением перегонки и ректификации, но и все более жесткими требованиями к целевым продуктам узким топливным фракциям, которые используются для получения ароматических углеводородов и растворителей масляным фракциям как основы для производства смазочных масел специальным сортам топлив как сырья для производства белково-витаминных концентратов моющим веществам и пр. Жесткие требования к процессу ректификации предъявляются также в связи с получением индивидуальных компонентов некоторых парафиновых, ароматических и олефиновых углеводородов. [c.15]

Общее содержание кристаллизующихся углеводородов повышается с увеличением температуры выкипания нефтяных фракций, а растворимость их уменьшается с повышением плотности. При температуре плавления они смешиваются со всеми нефтяными продуктами во всех соотношениях, образуя истинные растворы. Поэтому кристаллизация парафиновых углеводородов при большом их содержании в светлых нефтепродуктах (например, в керосине) происходит при отрицательных температурах, а кристаллизация твердых углеводородов из масляных фракций — при положительных. Депарафинизацию масел ведут при охлаждении их растворов в различных растворителях. В результате снижается вязкость среды, из которой выделяются твердые углеводороды, что обеспечивает при соответствующих скоростях охлаждения равномерный рост кристаллов и легкость отделения их от жидкой фазы. [c.291]

Парафиновые углеводороды С20-С40 присутствуют в масляных фракциях всех нефтей. В маслах некоторых американских нефтей полностью отсутствуют нормальные парафиновые, очень мало содержится изопарафиновых углеводородов. В масляных фракциях различных нефтей присутствуют жидкие и кристаллические (твердые) углеводороды. Жидкие парафины представлены углеводородами изостроения, нормальные парафины являются твердыми. Парафиновые углеводороды обладают очень низкими значениями вязкости, имеют очень высокий индекс вязкости. С ростом молярной массы растет температура плавления парафинов. [c.17]

Пропан применяется как в качестве самостоятельного растворителя, так и в комбинации с другими жидкостями [52—56]. При температуре окружающей среды пропан растворяет исходное масло, а при повышении температуры до 40—60 °С из раствора выделяются смолистые и асфальтовые соединения. При критической температуре пропана 96,8 °С его растворяющая способность падает до минимума и выделяются последующие масляные фракции. Разделение масла происходит по плотности фракций и имеет сходство с эффектом дистилляции, но из-за относительно низких температур проходит в более постоянных условиях. Пропан не отделяет ароматических и нафтеновых углеводородов от парафиновых, и экстракция с его участием нисколько не улучшает свойств масел. Ранее же описанные растворители повышают качество масел. В связи с этим обработка масел пропаном служит только для удаления асфальтовых соединений. [c.394]

Ббльшая часть парафина, содержащегося в сырой нефти, выкипает в том же температурном интервале, что и масляные дистилляты. Поэтому разделить парафины и масла перегонкой невозможно. В масляных фракциях содержатся главным образом парафины нормального строения, в то время как в высококипящих фракциях и остаточных продуктах преобладают парафиновые углеводороды изостроения микрокристаллического характера (церезин) [33]. [c.46]

Узкие масляные фракции 350—400, 400—450 и 450—500 °С после соответствующей очистки от сернистых соединений, ароматических и парафиновых углеводородов используются для производства смазочных масел. [c.151]

Наибольшим значением средней молекулярной поляризации характеризуются ароматические углеводороды, наименьшим — парафиновые, а нафтеновые занимают промежуточное положение. Вследствие этого ароматические углеводороды имеют самые низкие значения КТР в полярных растворителях, а парафиновые — самые высокие. По растворимости углеводородных компонентов масляных фракций в полярных растворителях установлены следующие зако — номерности [c.225]

Содержание водорода в гидрированной масляной фракции, в которой предполагается наличие только нафтеновых и парафиновых углеводородов, является точным показателем числа колец. Каждое замкнутое кольцо содержит на два атома водорода меньше, чем парафиновые углеводороды. Если Яа — число колец в гипотетической средней молекуле, то [c.372]

Очистка масляных дистиллятов. Масляные фракции нефти содержат очень сложную смесь углеводородов, часть которых более ценна, чем прочие колшоненты смазочного масла. Типичные соединения состоят из нафтеновых и ароматических колец, содержащих боковые парафиновые цепи различной длины, структуры и коли- [c.284]

В парафиновых нефтях бензиновые фракции содержат не менее 50 вес.% парафиновых углеводородов, масляные фракции иногда до 20 вес.% твердых парафинов (в среднем около 10 вес.%). Содержание твердых парафинов в этих нефтях колеблется от 2 до 10 вес.%, а количество асфальтенов и нейтральных смол чрезвычайно мало. [c.122]

Для получения масел с низкой температурой застывания в технологию их производства включен процесс депарафинизации, целью которого является удаление из масляного сырья твердых углеводородов. Под твердыми углеводородами подразумеваются все углеводороды, имеющие при комнатной температуре кристаллическое строение. Углеводороды этой группы при понижении температуры выкристаллизовываются из раствора в масле, образуя структурированную систему, связывающую жидкую фазу. Твердые углеводороды масляных фракций, так же как и жидкие, представляют собой многокомпонентную смесь (табл. 16) парафиновых углеводородов (от ie и выше), различающихся по структуре и числу атомов углерода в молекуле, твердых нафтеновых, содержащих 1—3 кольца в молекуле и имеющих длинные боковые цепи нормального и изостроения, а также твердых ароматических и нафтено-ароматических, различающихся по общему числу колец [c.116]

Парафиновые углеводороды нормального строения относятся к изоморфным веществам, образующим при совместной кристаллизации твердые растворы. При понижении температуры в первую очередь выделяются кристаллы наиболее высокоплавких углеводородов, на кристаллической решетке которых последовательно кристаллизуются углеводороды с меньшей температурой плавления и меньшим числом атомов углерода в молекуле [6, 7]. Исследовать кристаллическую структуру твердых углеводородов масляных фракций нефти весьма сложно ввиду их многокомпонентно-сти. Даже кристаллическая структура нормальных парафинов — наиболее простых по строению компонентов установлена лишь в последнее время. [c.118]

Получение низкозастывающих высококачественных смазочных масел является весьма важной проблемой, требующей рационального решения. Наилучшим сырьем для производства таких масел являются нефти парафинового основания, содержащие твердые углеводороды в масляных фракциях. Однако значительная часть этих углеводородов теряется при глубокой депарафинизации, что приводит к ухудшению эксплуатационных свойств м-асел. Поэтому целесообразным является применение присадок-депрессоров, снижающих температуру застывания масел. Использование депрессоров позволяет вовлекать в производство масел сырье различного происхождения, в некоторых случаях даже без удаления парафиновых углеводородов. Кроме того, проведение депарафинизации в присутствии депрессоров позволяет увеличить выход товарных масел вследствие повышения скорости фильтрования. С освоением северных районов страны, где эксплуатируется разнообразная высокопроизводительная и дорогостоящая техника, проблема получения низкозастывающих масел становится еще более актуальной для народного хозяйства. [c.146]

Циклические углеводороды. Вязкость циклических (нафтеновых и ароматических) углеводородов значительно выше, чем парафиновых. Содержание парафиновых углеводородов в масляных фракциях нефтей ничтожно, и поэтому основное влияние на уровень вязкости и вязкостно-температурные свойства масел оказывают циклические углеводороды и их алкилнроизводные. Это положение было впервые со всей убедительностью сформулировано еще Л. Г. Гурвичем [12] и в старых работах ГрозНИИ [2]. [c.113]

Проблема получения низкозастывающих смазочных масел является очень важной. Наилучшим сырьем для производства высо кокачественных масел являются нефти парафинового основании, содержащие твердые углеводороды в масляных фракциях. Однако> значительная часть этих углеводородов теряется при глубокой де-парафинизации и эксплуатационные свойства масел частично ухудшаются. Поэтому целесообразным является применение присадок, снижающих температуру застывания масел, — депрессоров. Использование депрессоров позволяет вовлекать в производство масел сырье различного происхождения, а в некоторых случаях — даже без удаления парафиновых углеводородов. Кроме того, проведение депарафинизации в присутствии депрессоров позволяет увеличить выход товарных масел вследствие повышения скорости фильтрования - . [c.153]

В табл. 4 дается среднее содержание отдельных групп углеводородов, составляющих масляную фракцию (в пересчете на фракцию), там же даются пределы изменений величин индекса вязкости и вязкостно-весовой константы. Анализ нриводенных данных показывает, что качества масел лимитируются содержанием ароматических колец, определенных по кольцевому методу, и свободных парафиновых углеводородов, определенных по методу ГрозНИИ чем меньше ароматических колец и больше свободных парафиновых углеводородов содержится в маслах, тем качественнее масла. [c.72]

Твердыми углеводородами в масляных фракциях могут быть не только нормальные парафины, но и углеводороды нафтенового, ароматического и нафтеноароматического типа. Содержание твердых углеводородов в масляных фракциях возрастает с повышением температуры кипения масляных фракций, одновременно меняется и характер твердых углеводородов. В низкокипяш,их масляных фракциях углеводороды представлены в основном парафиновыми углеводородами нормального строения. По мере повышения температуры кипения содержание твердых нормальных парафинов падает, и возрастает количество твердых изопарафиновых и циклических углеводородов. [c.17]

Исследования, выполненные с использованием метода ЭПР, показали, что стабильные свободные радикалы Нрисутствуют в остаточных и некоторых дистиллятных маслах, в смолистой части реактивных топлив. Они образуются в масле в процессе работы двигателя, причем источником образования свободяых радикалов служат ароматические углеводороды. Так, исследования масляных фракций 325—350, 350—375 и 375—400°С, вЦ деленных из бузовнинской нефти и разделенных на силикагёлё на нафтено-парафиновую и ароматическую части, показали, что в последней присутствуют свободные радикалы в количестве (1-ь2,7)10 в 1 г. В нафтено-парафиновых частях их не содержалось. При окислении выделенных фракций в стеклянных аь -пулах, запаянных с кислородом (250 °.С), наблюдалось увеличение содержания свободных радикалов в ароматической части. [c.43]

Химический состаи газойля и масляного сырья в общем соответствует рассмотренному выше постепенному уменьшению содержания парафиновых углеводородов и увеличению содержания ароматических с возрастанием пределов выкипания нефтяных продуктов. Существует разница между сырыми нефтями, богатыми и бедными твердыми парафинами. Содержание парафиновых углеводородов в тяжелых фракциях нефти, богатых твердым парафином, уменьшается с увеличением пределов выкипания минимум на 20—25%, а затем остается постоянным, в то время как в нефтях, бедных твердым парафином, содержание парафиновых углеводородов улкньшается до полного их исчезновения. [c.28]

Обзор а/ществующих методов. Здесь дается краткий обзор различных методов структурво-группового анализа, которые могут быть использованы при изучении тяжелых масляных фракций. Самыми важными из них являются так называолшсе методы кольцевого анализа, в которых парафиновые цепи, ароматические и иафтеновые кольца рассматриваются как строительные камни нефтяных углеводородов. В методе Динслея и Карлтона рассматриваются, кроме того, и олефины. В дополнение к этим методам для кольцевого анализа были попытки разработать метод оценки числа разветвлений на молекулу. [c.369]

Процесс фирмы British Petroleum [118]. Назначение процесса - снижение температуры застывания средних дистиллятов и легких масляных фракций, используемых для приготовления зимних сортов топлив, для холодильных, электроизоляционных и гидравлических жидкостей. Процесс осуществляется в среде водородсодержащего газа риформинга в присутствии избирательного катализатора, осуществляющего гидрокрекинг и гидроизомеризацию парафиновых компонентов сырья с образованием углеводородов с более низкой температурой кипения. Процесс проводят в условиях, обеспечивающих максимальный выход продукта. Схема процесса приведена на рис. 4.10. [c.122]

Масляные фракции нефтей в основном представлены парафино-нафтеновыми углеводородами (77—86%), в которых на долю твердых парафиновых углеводородов приходится 37—63%. Исключение составляют фракции мектебской нефти,, в которых ароматических углеводородов примерно в 2 раза больше, а твердых парафиновых в 1,5—2 раза меньше, чем в остальных нефтях Ставрополья, Потенциальное содержание базовых дистиллятных и остаточных масел составляет 18—20% (на нефть) за исключением мектебской нефти, в которой содержится 24% указанных масел. Индекс вязкости дистиллятных базовых масел выше 85, остаточных — выше 92. Исключение составляет остаточное базовое масло из мектебской нефти его индекс вязкости равен 64. [c.279]

При помощи анализа группового химического состава, применяемого для определения процентного содержания парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов на основании физических онстант фракции до и носле удаления ароматических угле-водорэдов серной кислотой, нельзя получить надежных результатов Д.1Я масляных фракций. Углеводороды смешанного типа, содержащие в своем составе парафино-нафтено-ароматические углеводороды, растворимы в серной кислоте и определяются при таком аналнзе как чисто ароматические. С другой стороны, при сульфировании в стандартных условиях ароматических углеводородов, имею]цих длинные парафиновые цепи, сульфирование может происходить неполностью. [c.268]

Исследование ароматических углеводородов масляных фракций усложняется тем, что им всегда сопутствует большее или меньшее количество сероорганических соединений. Во фракциях ароматических углеводородов, выделенных из масляных дистиллятов или остатков даже так называемых бесоернистых нефтей, всегда содержатся эти соединения их тем больше, чем выше среднее число ароматических циклов в углеводородах, составляющих ароматическую фракцию. Обычный путь разделения нефтяных фракций на силикагеле или активной окиси алк>миния, позволяющий достаточно полно отделить нафтено-парафиновую часть нефтяной фракции от ароматической или с известным приближением разделить ароматические углеводороды друг от друга по числу колец в молекуле, большей частью неприменим для отделения ароматических углеводородов от сопутствующих им серосодержащих соединений. При разделении по этому методу сернистые производные даже неароматических углеводородов, т. е. содержащие алкильные или ацильные радикалы, попадают в аро- [c.17]

В молекулах исследованных ароматических фракций выше 350°С преобладает нафтено-парафиновая часть, причем с повышением температурного предела выкипания ее содержание возрастает. Эти данные подтверждают гибридность ароматических углеводородов. масляных фракций не.фти. Эти углеводороды представлены в основном смешанными структурами, содержащими около 60% нафтеновых циклов и алкильных цепей. Бензольные, нафталиновые и фенантреновые циклы в этих углеводородах в среднем составляют 58, 23 и 12% от общей суммы ароматических циклов, остальные 7% приходятся на хризеновые, пиреновые и антраценовые углеводороды, причем содержание последних особенно мало (доли процента). Бензольные углеводороды имеют в основном 3—4 заместителя в положениях 1, 2, 4 и 1, 2, 4, б. [c.18]

Исследование тех же франций при помощи масс-спектромет-рии показало, что ароматические углеводороды с высоким ИВ (фракция 1) содержат свыше 40% алкилбензолов. Остальные углеводороды (более 50%) являются нафтено-ароматическими, в которых бензольное кольцо сконденсировано с одним или двумя нафтеновыми. С понижением ИВ содержание алкилбензолов уменьшается до 27,9% и возрастает содержание производных бензола с 1—4 нафтеновыми кольцами. Строение парафиновых цепей ароматических углеводородов определяли после гидрирования исследуемых франций определялись ИК-опектры поглощения в области 700—900 см . Результаты исследования П01казали, что высокоиндексные ароматические углеводороды можно отнести к по-лизамещенным производным бензола, содержащим 1—2 длинные и несколько коротких цепей. У углеводородов с низким индексом вязкости (особенно с отрицательным) больше коротких цепей и значительно больше нафтеновых колец. Таким образом, сочетая современные методы разделения и анализа, можно составить достаточно полное представление о химическом составе ароматических углеводородов, входящих в масляные фракции. [c.20]

Растворимость всех комшонеитов масляных фракций в полярных растворителях уменьшается с понижением темтературы. Так, растворимость углеводородов и смол в полярных растворителях в широком интервале темшератур показана [6] на примере разных групп кампонентов, выделенных из концентрата сураханской отборной нефти (рис. 7). Парафиновые углеводороды масел при низких температурах и соответствующей кратности растворителя почти, полностью выделяются из раствора. Их растворимость в полярных растворителях так же как и части циклических углеводородов с длинными боковыми цепями является результатом действия дисперсионных сил. Растворимость остальных циклических углеводородов и смол определяется индукционным, а смол— ориентационным взаимодействием. Действие полярных сил в этом случае настолько велико, что даже пр,и низких температурах вследствие аосоциации молекул растворителя не происходит вы- [c.50]

При температурах, достаточно удаленных от КТР, по избирательности разделения в полярных растворителях углеводороды различных групп располагаются в следующий убывающий ряд неконденсированные ароматические>конденсираванпые ароматические >(нафтено-а,роматические>алкилароматические> нафтено-вые>непредельные>парафиновые. В полярных растворителях избирательность разделения тем выше, чем больше плотность и поляризуемость компонентов масляной фракции. Это хорошо показано [4] на примере экстракции полярными растворителями смесей,, состоящих из компонентов масляной фракции 425—475°С. [c.59]

Химический состав твердых углеводородов масляных фракций зависит от характера нефти, из которой они выделены. Так, в масляных фракциях нефтей парафино-нафтенового основания содер-жится меньше твердых ароматических углеводородов, чем в соответствующих по температурам кипения фракциях, выделенных из тяжелых высокоароматизированных нефтей. Химический состав твердых углеводородов масляных фракций зависит также от пределов выкипания этих фракций. По мере повышения пределов выкипания фракции одной и той же нефти содержание твердых парафиновых углеводородов уменьшается, а твердых нафтеновых и ароматических углеводородов возрастает (рис. 26). Церезины, концентрирующиеся в остатке от перегонки мазута, представляют собой в основном смесь нафтеновых углеводородов и в меньших количествах содержат твердые ароматические и парафиновые углеводороды, причем их соотношение зависит от характера нефти, из которой выделен церезин. Изопарафиновые углеводороды содержатся в церезинах в сравнительно небольших количествах. Химический состав природных церезинов аналогичен составу нефтяных церезинов [3]. [c.117]