Изомеризация, сопровождающаяся перемещением двойной связи

Реакции изомеризации алкинов и алкадиенов характеризуются большим разнообразием, возможны все виды изомеризации скелетная, цис-транс-, и перемещение двойных и тройных связей, изменение характера связей — переход тройных связей в двойные, реакции циклизации. В чистом виде отдельные разновидности изомеризации алкинов и алкадиенов практически не наблюдаются и часто сопровождаются другими видами изомеризации. Используемые катализаторы аналогичны катализаторам изомеризации алкенов. [c.70]

ПРОТОТРОПНАЯ ИЗОМЕРИЗАЦИЯ, сопровождается миграцией атома водорода от одного атома молекулы к другому с одноврем. перемещением кратной связн (см., напр., Аллильная перегруппировка, Кето-енольная таутомерия), понижением валентности атома, связанного с мигрирующим протоном, как, напр., в диадной прототропной таутомерии (см. Таутомерия), или образованием цикла (см., напр., Лактим-лактамная таутомерия. Кольчато-цепная таутомерия). В результате П. и. незамещенные олефины образуют более термодинамически устойчивый изомер, напр, из терминального олефина образуется изомер с внутр. двойной связью, иэ несопряж. диена — сопряженный. При П. и. соед. общей ф-лы СН1=СНСН2Х, в к-рых X-группа или атом, способные вступать в сопряжение с двойной связью в результате взаимодействия с неподеленной парой электронов (напр., ОВ, 5К, Кз)или с я-злектронами [c.484]

Реакция чис-/иране-изомеризации сопровождает реакции перемещения двойной связи и скелетной изомеризации алкенов. Катализаторами данной реакции могут быть активный уголь, окись алюминия, а также катализаторы, осуществляющие реакции перемещения двойной связи и структурной изомеризации олефинов. [c.68]

В термических реакциях наблюдается движение двойной связи [455—458], а в разветвленных структурах может происходить некоторое перемещение метильных групп, уже присутствующих в системе, но новые разветвленные структуры не образуются. То же можно сказать и о мягких катализаторах, таких как алюминий нри 400—450° С [459—461] и сульфат алюминия при 270—290° С [462—464]. Однако катализаторы, обладающие кислотными свойствами, вызывают перемещение метильных групп или разветвление цепи. Это в особенности справедливо для тех случаев, когда олефины проходят через окисленный алюминий при 300° С-370° С [465, 466, 462, 461], глины при 290° С [467], кремний-алюминиевые катализаторы крекинга при 400—600° С [468, 469] и кислоты, такие как фосфорная, при 200—350° С [470]. Сильные кислоты, такие как серная кислота и хлористый алюминий, являются эффективными агентами изомеризации при комнатной температуре, но их применение сопровождает значительный крекинг углеводородов. [c.120]

При пропускании паров сложного эфира уксусной кислоты через трубку, наполненную стеклянной ватой и нагретую до 450—550°, происходит разложение эфира с образованием уксусной кислоты и этиленового углеводорода. Реакция не сопровождается изомеризацией скелета или перемещением двойной связи и поэтому используется как хорощий способ получения индивидуальных этиленовых углеводородов. Установите, какой этиленовый углеводород образуется при пиролизе следующих эфиров [c.74]

Гидрирование 2 метилбутена-2 на 0,81 ЯЬУ сопровождается перемещением двойной связи в молекуле углеводорода с образованием 2-метилбу-тена-1. Зависимость скорости изомеризации двойной связи от парциаль- [c.27]

Реакция гидрирования олефинов в присутствии металлов восьмой г )уппы сопровождается перемещением двойных связей. Исследования реакции олефинов в присутствии скелетного Ы1-катализатора [1, 2] и черней рутения и родия [3] показали, что реакции гидрирования и изомеризации протекают с участием различных форм активного водорода. [c.237]

Некоторые химические реакции сопровождаются изменением конфигурации основной цепи полимеров, перемещением функциональных групп, т. е. изомеризацией полимеров. Для ненасыщенных полимеров сюда относятся переходы цис-структуры в транс- в 1,4-полидиенах, перемещение двойных связей вдоль цепи макро- [c.288]

Амид кальция катализирует реакцию перемещения двойных связей в олефинах. В отличие от большинства кисЛотных катализаторов этот щелочной катализатор действует селективно, и реакция перемещения двойных связей в его присутствии не сопровождается скелетной изомеризацией олефинов. Реакция протекает при. кипячении непредельных углеводородов с амидом Кальция, углеводород и катализатор берут в мольном отношении 1 0,3. [c.54]

На основании полученных данных можно сделать вывод, что в присутствии платиновой черни реакция гидрирования диенов в спиртовом растворе при комнатных температурах и атмосферном давлении не сопровождается побочной реакцией изомеризации, а в присутствии палладия (и в меньшей степени никеля) реакция перемещения двойной связи может оказывать влияние на конечный состав продуктов частичного гидрирования диенов. [c.593]

Максимум поглощения расположен для соединений первого типа в области 260—280 ти., а для соединений второго типа — в области 235—250 т[1.. Соединения типа А легко конденсируются с малеиновым ангидридом и при восстановлении натрием в амиловом спирте присоединяют водород в положении 1,4. При нагревании, а также под действием минеральных кислот в полярных и неполярных растворителях, они переходят в более устойчивые изомеры типа Б. В случае превращения Д -холестадиена в А -холестадиен происходит перемещение двойной связи из положения 4,5 в положение 5,6 изомеризация сопровождается резким переходом правого оптического вращения в левое вращение (Д—291,5°). Ни один из диеновых углеводородов типа Б не восстанавливается натрием в амиловом спирте. В реакцию с малеиновым ангидридом, при не очень жестких условиях, вступает лишь одно соединение этого типа, д -холестадиен (XVII), в котором двойные связи расположены так, что образование нового ненапряженного шестичленного кольца не требует перегруппировки. Один из углеводородов типа Б, д" "-холестадиен, изомеризуется под влиянием сухого хлористого водорода в хлороформе, превращаясь в другой диен того же типа, но в спиртовом растворе хлористого водорода изомеризация не происходит. [c.241]

Приведенные многочисленные примеры перемещения двойных связей не относятся к истинной изомеризации, поскольку эти процессы связаны с присоединением к полимерным цепям новых групп, например атомов серы при вулканизации или атомов кислорода при окислении, или же они сопровождаются иными структурными изменениями в молекулах полимеров. Эти процессы рассматриваются в связи с тем, что они аналогичны типичным реакциям структурной изомеризации с миграцией двойных связей в низкомолекулярных олефинах. [c.109]

Немногие терпены принадлежат к классу алифатических соединений с открытой цепью, циклические терпены относятся к классу циклоалифатических углеводородов. Таким образом, тип изомеризации терпенов зависит от класса углеводородов, к которому они принадлежат. Например, изомеризация моно-циклических терпенов может происходить благодаря перемещению двойной связи. Найдено, что лимонен и а-фелландрен изомеризуются в а- и 8-терпинен над фосфорной кислотой как катализатором, между тем как терпинолен изо-меризуется в терпинен в присутствии галоидоводородных кислот или уксусной кислоты. Изомеризация бициклических терпенов сопровождается не только перемещением двойной связи, но также раскрытием и перегруппировкой циклов с образованием моно цикли ческих углеводородов и углеводородов с открытой цепью. Изомеризация, связанная с перемещением двойной связи, наблюдалась над палладиевой чернью даже при комнатной температуре. Разрыв обоих циклов полициклических терпенов, не сопровождаемый какими-либо побочными реакциями, и рассматривается как процесс чистой изомеризации. [c.670]

Для реакций изомеризации характерны малые изменения энергии при переходе от исходных веществ к продуктам реакции. В этих условиях для направленности требуемых изменений часто можно использовать катализаторы. По определению, изомеризация означает изменение строения молекулы без изменения числа содержащихся в ней атомов. Эти изменения могут проявляться в виде простой миграции двойной связи, разрыва связи, раскрытия кольца и других перемещений атомов и групп в молекуле, т. е. процессов, приводящих к заметным изменениям в структуре реагирующих молекул. Однако эти процессы сопровождаются образованием новых простых и двойных связей, а также некоторыми другими компенсирующими явлениями, в связи с чем суммарное изменение энергии системы обычно близко к нулю. [c.161]

Первая стадия этого интересного синтеза— димеризация пропилена, подобна рассмотренной ранее димеризации изобутилена (стр. 77). При ее проведении используют металлоорганический катализатор — трипропилалюминий (СзН7)зА1 вторая стадия — изомеризация димера над катализатором—сопровождается перемещением двойной связи третья, наиболее своеобразная стадия осуществляется при очень быстром пропускании продукта (0,1 сек) через нагретую зону катализатором служит бромистый водород. [c.97]

Каталитическое гидрирование олефинов различного строения в присутствии металлов VIII группы сопровождается изомеризацией, приводящей к перемещению двойной связи в углеродной цепи и получению стерео-изомерных насыщенных углеводородов. Лишь для платины вопрос о наличии у нее изомеризующей функции до конца не выяснен. [c.53]

Реакция дегидродесульфирования тиоспирта и тиоэфира алифатического и циклического рядов в принятых условиях сопровождается выделением сероводорода, деструктивной гидрогенизацией продуктов реакции, перераспределением водорода внутри молекулы, крекингом, изомеризацией как с перемещением двойной связи в молекуле, так и с разветвлением углеродного скелета. [c.149]

Согласно работам [56, 57], мононеиасыщенные эфиры являются конечными продуктами восстановления. Реакция сопровождается значительной изомеризацией олефинов как геометрической, так и связанной с перемещением двойных связей по углеродной цепи. Это обусловлено хорошо известной изомеризующей способностью НСо (СО) 4. [c.123]

Обе эти реакции сопровождаются, следовательно, изомеризацией винилаллилкетонов в дивинилкетоны путем перемещения двойной связи в аллильном радикале в сопряженное с карбонилом положение [c.919]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология