Литийорганические соединения в анионной полимеризации особенности

Обзор литературы, включающей полимеризацию под влиянием воды, спиртов, аминов, щелочных металлов, амидов и органических соединений щелочных металлов, особенности полимеризации в присутствии металлического лития и литийорганических соединений, в присутствии алфиновых катализаторов, получение полимеров регулярного строения методами анионной полимеризации и совместную анионную полимеризацию. [c.538]

Интересная кинетическая особенность наблюдается при анионной полимеризации виниловых мономеров на литийорганических соединениях в углеводородных средах. В этом случае растущие активные центры ассоциируют в неактивные агломераты, состоящие из двух, четырех или шести (в зависимости от условий) частиц, а активной является только мономерная форма. Тогда измеренный экспериментально порядок реакции по концентрации катализатора равен /2, [c.221]

В главе 42 раздела Литийорганические соединения , где подробно рассмотрен механизм анионно-координационной полимеризации в присутствии органических соединений щелочных металлов в неполярных растворителях, отмечается основная особенность этих процессов, которая заключается в том, что в актах роста цепи участвует не только карбанионная, но и металлическая компонента активного центра — поляризованной связи Ме — С. В соответствии с этим взаимодействие мономера со связью Ме—С определяется как электроноакцепторными свойствами мономера по отношению к карбанионной компоненте активного центра, так и электронодонорными свойствами мономера по отношению к металлической. [c.519]

Хотя изучению процессов анионной полимеризации диенов, особенно под влиянием литийорганических соединений, посвящено очень большое количество исследований, механизм формирования микроструктур в каждом элементарном акте роста цепи остается еще не вполне ясным. Выяснение этого вопроса нуждается прежде всего в новых экспериментальных подходах, но, однако, полезно в порядке обсуждения рассмотреть состояние вопроса, каким опо представляется в настоящее время. [c.85]

Литий и литийорганические соединения являются наиболее стереоспецифическими анионными катализаторами полимеризации диенов, особенно изопрена. В последнем случае литий по стереоспецифичности действия близок к циглеровским системам. Формирование 1 ис-звеньев, как полагают [59, 81], связано с образованием промежуточного комплекса, в котором мономер имеет цис-конфигурацию [c.85]

Интересной особенностью полимеризации с литийорганическими инициаторами в углеводородных средах является то, что структура как полиизопрена, так и полибутадиена зависит от концентрации инициатора [46, 114]. Стернс и Форман [46] объясняли увеличение содержания структур, характерных для анионной полимеризации, с ростом концентрации инициатора наличием в системе непрореагировавшего исходного литийорганического соединения, способного сольватировать, подобно эфиру, литиевую компоненту активного центра. Однако позднее было показано, что это явление наблюдается и в условиях полного отсутствия исходного металлоорга-нического соединения [114], когда роль сольватирующего агента, согласно подходу, развиваемому Стернсом и Форманом [46], должны выполнять ассоциаты живущих полидиенов. Наблюдавшаяся зависимость структуры [c.361]