Катализаторы анионной полимеризации

ИЛИ катализаторов анионной полимеризации. В зависимости от природы катализатора и условий полимеризации получают каучуки с , -цис-, 1,4-транс- и 1,2-строением. [c.82]

Соединения такого типа получили в последнее время широкое применение в качестве катализаторов анионной полимеризации, а также в органическом синтезе. [c.220]

Анионная полимеризация. В анионную полимеризацию легко вступают виниловые и диеновые мономеры, содержащие электроноакцепторные заместители у двойной связи, например цианистый винилиден, нитроэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, стирол, акриловые и метакриловые эфиры и др. Способность этих мономеров к анионной полимеризации возрастает с увеличением электроотрицательности заместителя. Кроме того, в анионную полимеризацию могут вступать оксиды олефинов, лактоны, некоторые карбонилсодержащие соединения, например альдегиды (по связи С=0), и др. Катализаторами анионной полимеризации служат [c.21]

Катализаторами анионной полимеризации служат различные основания или металл гидриды, нанример [c.761]

Катализаторами анионной полимеризации служат вещества, которые являются донорами электронов щелочные металлы, щелочи, гидриды и амиды щелочных металлов, металлорганические соединения В реакциях анионной полимеризации наиболее активны виниловые мономеры с электроноакцепторными заместителями, например стирол СН2=СН—СеНб, акрилонитрил СН2=СН— —С=Ы. При анионной полимеризации в качестве активного центра выступает карбанион — соединение с трехвалентным углеродом, несущим отрицательный заряд, а сама растущая цепь представляет собой макроанион. [c.51]

В качестве катализаторов анионной полимеризации можно использовать металлалкилы (металлоорганические соединения), алкоксиды (алкоголяты) и амиды металлов, основания [c.37]

Типичные катализаторы анионной полимеризации — щелочные металлы, нек-рые их органич. и неорганич. Производные (алкилы, алкоксиды, арилы, амиды), аналогичные соединения металлов II группы, а также комплексы полициклич. ароматич. углеводородов со щелочными металлами, содержащие в качестве компонента анион-радикал (табл. 2). [c.477]

По др. варианту в обогреваемую форму заливают расплав мономера (е-капролактама) с добавкой катализатора анионной полимеризации, после чего форму приводят во вращение. Метод позволяет получить качественные изделия с толщиной стенок более 15 мм. При этом длительность процесса практически не зависит от толщины стенок формуемого изделия и определяется только скоростью полимеризации. [c.434]

Алкильные или арильные соединения щелочных металлов являются активными катализаторами анионной полимеризации олефинов. [c.177]

Соединения щелочных металлов, Ы, Ка, К и др., являются весьма активными катализаторами анионной полимеризации, в результате которой были получены многие стереорегулярные полимеры. Наибольшее практическое значение имеет полимеризация изопрена в присутствии алкиллитиевых катализаторов, приводящая к образованию г г с- ,4-полимера [448]. Применение других алкильных и арильных соединений щелочных металлов в последнее время значительно увеличилось. Механизм реакции анионной полимеризации в присутствии щелочных металлов рассмотрен в подробном обзоре Гантмахер и Спирина [96]. [c.41]

Описаны методы синтеза полиметилметакрилата регулярной микроструктуры в присутствии катализаторов анионной полимеризации 2211,2704-2/22 Структура полиметилметакрилата, полученного под действием соединений Ма и К, зависит от природы металла и от растворителя и мало зависит от изменения температуры (от О до —70° С) наибольшим стереоспецифическим действием обладают соединения лития [c.611]

Катализаторы анионной полимеризации — щелочные металлы, металлорганические соединения, амиды щелочных металлов и т. д. [c.76]

Алюминийорганические соединения долго не представляли практического интереса, но в последнее время получили важное значение как катализаторы анионной полимеризации олефинов. Катализаторы Циглера являются комбинацией триалкилалюминия с хлоридами некоторых металлов, например АШз+ЛСЦ. Под их влиянием полимеризация этилена, пропилена, бутадиена, изопрена и других непредельных мономеров протекает при атмосферном давлении и комнатной температуре, причем образуются стереорегулярные полимеры более высокими физико-механическими показателями и теплостойкостью, чем при других методах полимеризации. [c.438]

Катализаторами анионной полимеризации капролактама являются минеральные кислоты. Однако большинство кислот не может быть использовано для этой цели ввиду того, что прн высоких температурах в результате действия кислоты могут окисляться или разлагаться мономер или полимер (азотная и серная кислоты) или резко возрастает летучесть кислоты (например, соляной). Практический интерес может представлять только фосфорная кпслота. В присутствии небольших количеств этой кислоты (0,2—0,5%) капролактам иолимеризуется достаточно быстро ирп нормальном давлении. Этот метод активации процесса полимеризации капролактама начинает получать в последнее время практическое ирименение-. [c.35]

Катализаторами анионной полимеризации являются щелочные металлы, металлоорганические соединения, окислы поливалентных металлов, т. е. электронодонорные реагенты. В результате взаимодействия катализатора с мономером образуется карбанион. Образование карбаниона при взаимодействии с металлооргапическими соединениями можно представить следующим образом [c.90]

К высокоактивным комплексным катализаторам анионной полимеризации относятся также катализаторы Циглера —Натта, получаемые сочетанием металлалкилов (например, триэтилг1люминия, 1зоамилнатрия, диэтилцинка) с галогенидами титана, ванадия и [c.139]

Катализаторы катиоп1 ой полимеризации не вызывают образо-р.апия полиакрилонитрила. Это объясняется тем, что N-гpyпцa акрилонитрила, притягивая электроны тг-связи, смещает электронную плотность к атому углерода, при кс тором находится замещающая группа. Полимеризация акрилонитрила происходит в присутствии катализаторов анионной полимеризации, например оснований. Такими катализаторами мо1 ут служить натрий в жидком аммиаке или третичный фосфин . В нервом случае инициирование процесса можно представить в виде следующего уравнения [c.333]

В 1953 г. были открыты новые катализаторы анионной полимеризации. Они представляют собой комплексы металлорганических соединений с солями переходных металлов. Такие катализаторы, известные как катализаторы Циглера — Натта, обладают чрезвычайно высокой полимеризационной активностью. Полимеризация, возбужденная такими катализаторами, называется анионно-координационной полимеризацией. Наиболее известны катализаторы этого класса — комплексы триэтилалюминня с солями титана [c.397]

В соответствии с изложенным, катализаторами анионной полимеризации являются ве1цества основного характера, металлоргани-ческие соединения н металлы, легко превращающиеся в положительно заряженные ионы. Типичные примеры катализаторов анионной полимеризации — амид натрия (ЫаЫНг), щелочные металлы (Ь1, N3, К, РЬ, Сз) и их алкилы, комплексы щелочных металлов с ароматическими углеводородами (нгфтил-Na, нафтил-К). [c.41]

Примером катализатора анионной полимеризации может быть ЫаЫНз. Анион ЫНг соединяется с молекулой мономера, превращая ее в первичный анион. [c.37]

Катализаторы анионной полимеризации — вещества, легко отдающие электроны (щелочные металлы, ЫаЫНз и др.). Взаимодействие их с молекулами мономера сопровождается образованием кар-баниона — соединения с трехковалентным атомом углерода, несущим отрицательный заряд. Эти частицы и являются активными центрами анионной полимеризации. На этом механизме основано получение синтетического каучука по способу С. В. Лебедева. Исходный мономер — дивинил катализатор — натрий. [c.381]

Полистирол получают полимеризацией стирола блочным или эмульсионным методами в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. В последнее время найдены условия полимеризации стирола в присутствии нерастворимых катализаторов анионной полимеризации. В основном полистирол применяется для производства изделий электро- и радиотехнического назначения и для изготовления разнообразных деталей приборов общего назначения. Свойства стирола и метод его получения подробно описаны на стр. 620 и далее. Мономер применяют также в больших количествах для изготовления синтетического каучука СКС сополимеризацпей его с дивинилом. [c.805]

Применяют Н.С в орг. синтезе (менее широко, чем литий-и магнийорг. соед ), напр, в синтезе , у-ненасыщ. карбонильных соед., полиацетиленов, др. элементоорг. соед., таких, как фенилсиланы, для превращения сульфонов в сульфиды в качестве катализаторов анионной полимеризации непредельных соед. для термостабилизации полимеров jHjNa и R = Na-B синтезе циклопентадиенильных и ацетиленовых производных др. элементов. [c.179]

Если катализаторами анионной полимеризации являются ще- лочные металлы (Е1, Ыа), то на стадии инициирования образуются ион-радикалы мономера, которые, соединяясь, . превращаются в двухцентровое металлорганическое соединение — бианион. Рост цепи осуществляется внедрением мономера между ионами ионной пары по обоим центрам возникшего бианиона, т. е. цепь растет одновременно в двух направлениях. Таким путем осуществляется полимеризация бутадиена под действием металлического натрия Инициирование [c.52]

Реакции каталитической полимеризации можно классифици- ровать на свободнорадикальные и ионные. Последние подразделяются на катионные и анионные. Катализаторами свободнорадикальной полимеризации служат перекиси и другие хорошо известные источники свободных радикалов. Катализаторами анионной полимеризации являются вещества основного характера, например металлический натрий. К катионным катализаторам относятся кислоты (например серная), твердые окислы, (алюмосиликат) и катализаторы реакции Фриделя-Крафтса (хлористый алюминий). Эти катализаторы катионной полимеризации долгое время считались химически разнородными. Однако все они могут действовать как сильные кислоты, и это является их основным свойством и причиной их каталитической активности в реакции полимеризации. [c.330]

Катализаторами анионной полимеризации служат соединения, являющиеся донорами электронов. Типичные из них амиды щелочных металлов (МаМНа), металлорганические соединения щелочных металлов (металлалкилы общей формулы КМе, где К — алкильная группа, Ме — щелочной металл), сами щелочные металлы, их растворы в жидком аммиаке и др. [c.360]

Катализаторы анионной полимеризации эпоксидов — производные щелочных и щелочноземельных металлов гидроокиси, алкоголяты, амиды и т. п. Менее эффективны в качестве катализаторов амины. Полимеризацию проводят в массе или среде эфирных растворителей (диоксан, тетрагидрофуран), часто с добавками спиртов, повышающих растворимость катализаторов, а также в полярных средах (диметилсульфоксид, гексаметилфосфамид и др.). [c.207]

Натриймалоновый эфир в слабых кислотах, например диметилформамиде, является катализатором анионной полимеризации, что было подтверждено при проведении полимеризации акрилв-нитрила [497]. [c.179]

Анионная полимеризация. Катализаторами анионной полимеризации являются щелочные металлы, металлорганические соединения, окислы поливалентных металлов, т. е. элек-троно-донорные реагенты. В результате взаимодействия катализатора с мономером образуется карбанион. Образование [c.317]

В качестве катализатора анионной полимеризации часто выступают щелочные металлы. Они способствуют окислительно-восстаиовительны.ч реакциям, протекающим между этими металлами и мономерами. Образующиеся металлорганические соединения катализируют дальнейщий рост макромолекулярной цепи [c.374]

В 1953 г. были открыты новые катализаторы анионной полимеризации. Они представляют собой комплексы металлорганических соединений с солями переходных металлов. Такие катализаторы, известные как катализаторы Циглера — Натта, обладают чрезвычайно высокой полимеризационной активностью. Полимеризация, возбужденная такими катализаторами, называется анионно-координационной полимеризацией. Наиболее известные катализаторы этого класса — комплексы триэтилалюминия с солями титана А1(С2Н5)з + Т1Си (или Т1С1з). Эти катализаторы позволили упростить и облегчить технологию получения многих полимеров. Например, для синтеза полиэтилена без таких катализаторов требуются жесткие условия (давление 150—250 МПа, температура около 30Ь°С). Применяя катализаторы Циглера — Натта, полиэтилен получают при давлении, не превышающем 1 МПа, и температуре не выше 60°С. Полиэтилен, синтезированный без катализаторов Циглера — Натта, называют полиэтиленом высокого давления в противоположность полиэтилену низкого давления (с катализатором). [c.375]

Анионная (карбанионная) полимеризация В качестве катализаторов анионной полимеризации применяют ся эдектронодонорные соединения, например щелочные металл органические соединения и т. п. Часто применяют, например продукты взаимодействия алкоголятов вторичных спиртов и на-трийалкилов с галогенидами натрия (алфиновые катализаторы) и металлорганические катализаторы, например металлалкилы в сочетании с галогенидами титана, ванадия и других металлов переменной валентности. Для анионной полимеризации олефи-нов обычно применяется катализатор триэтилалюминий с сока-тализатором — четыреххлористым титаном. [c.33]

Известно большое число соединений, используемых в качестве катализаторов анионной полимеризации лактамов. Это — щелочные, щелочно-земельные металлы, гидриды, реактив Гриньяра, оксид лития, различные гидроксиды и карбонаты, сульфаты, галогениды, цинкат натрия, щелочные соли различных кислот, т. е. соединения, способные вызвать в реакционной среде образование аниона лактама. Наиболее полно изучен механизм полимеризации в присутствии натрий-лактамов — соединений, представляющих собой соль лактама. [c.9]

Полистирол физико-химические основы получения и переработки (1975) -- [ c.75 ]

Технология пластических масс (1977) -- [ c.283 , c.288 ]

Химия и технология пленкообразующих веществ (1978) -- [ c.78 ]

Химия и технология синтетического каучука Изд 2 (1975) -- [ c.154 , c.182 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология