Пирен электронное сродство

В жидкости, обладающей положительным сродством к электрону (альдегид, кетон, ацетонитрил и т. п.), вторичный электрон, возникший при ионизации, после термализации часто присоединяется к молекуле жидкости, образуя соответствующий анион-радикал. Последний, очевидно, может участвовать в различных реакциях. Рассмотрим в качестве примера ацетонитрил. Обнаружено [169], что при радиолизе этой жидкости появляется анион-радикал (СНзСЫ) [ .макс= 1450 нм, Емакс = 2,3-10 л/(моль-см)]. Он находится в равновесии с димером (СНзСЫ) (Хмакс = 550 нм). Анион-радикал быстро реагирует путем передачи электрона с пиреном, дифенилом, бензофеноном, кислородом, ССЦ, N20 и др. [c.137]

Они изучили фотоинъекцию электронов в жидкость. Электроны образовывались при облучении видимым светом отрицательного родиевого электрода, помещенного в бензольный раствор ароматических углеводородов, таких, как нафталин, фенантрен, антрацен и пирен. Фототок а) значительно больше темнового тока, и порог фотоионизации понижается по сравнению с фотоэлектрическим эффектом в газовой фазе, что обусловлено двумя факторами 1) электронным сродством ароматического углеводорода, который присоединяет электрон и становится носителем тока 2) энергией сольватации ион-радикала. Процесс можно представить следующей схемой [c.307]

Если допустить, что Ямакс ПОЛОСЫ поглощения, связанной с переносом заряда, для ряда комплексов возрастает по мере повышения сродства акцептора к электрону, то относительные значения сродства к электрону для группы л кислот можно определить на основании величин Ямакс их аддуктов с пиреном.[28]. Величины Ямакс, определенные для этих комплексов в растворе H2 I2, изменяются с изменением акцептора в следующем порядке тетрацианэтилен (724 ммк), хлоранил (610 ммк), 1,2-дициано-1, 2-дикарбоксиэтилен (500 ммк), п-бензохинон (453 ммк), малеиновый ангидрид (450 ммк). Максимумы поглощения, возникающие в видимой или ближней УФ-области спектра растворов иодистого тропилия, а также иодидов других органических катионов с родственными тропилию я-электронными системами в хлористом метилене, были приписаны явлениям переноса за- [c.36]

На рис. 16.4 приведена зависимость констант скоростей реакции гидратированных эпектронов с различными акцепторами (ТЦБ, гетранитрометаном, п -хпоранилином, нитроантраценом и пиреном) от поверхностного потенциала. Б случае катионных мицепп с высоким поверхностным потенциалом (Ач = 0,5 В) константа ск1>-рости слабо зависит от сродства акцепторов к электронам и приближается к диффузионно-контролируемым величинам (3- с" ). При сдвиге поверхностного потенциала в отрицательную сторону зависимость от природы акцептора становится ярко выраженной. [c.294]

В случае альтернантных углеводородов наблюдается хорошая корреляция между 1/2 и энергией НВМО, вычисленной но методу молекулярных орбита-лей Хюккеля (МОХ) [105]. Возможность такой корреляции не кажется странной, поскольку стандартный потенциал Е >, соответствующий переносу первого электрона, должен быть тесно связанным со сродством 5 к электрону, а 1/2 зависит от . Хотя 1/2 зависит также от к, последняя величина должна также грубо коррелировать с параметрами, вычисленными по методу МОХ. Метод МОХ был также применен для определения положения с высшей электронной плотностью в 5 - и 5Н это необходимо для установления положений, по которым происходит нротонирование в течение двух последовательных стадий. Если знать, какие продукты образуются при двухэлектропной реакции, можно сделать вывод об общем механизме восстановления. Так, можно ожидать, что пирен (59) будет восстанавливаться вначале до 4,5-дигидро-, а затем до 4,5,9,10-тетрагидросоединения, и это согласуется с экспериментом П06]. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология