Фотоионизации порог

Необходимое для фотоионизации минимальное значение энергии определяет порог поглощения, как это показано на рис. 5 9 для концентрации азота Ш - см - и при температуре 10 эВ (электрон-вольт — единица энергии, используемая для обозначения температуры = -кТ (I эВ- Пб ООО К) и волнового числа Е-=/гс (1 эВ= [c.487]

Измерение порога фотоионизации [384] [c.47]

Уже ранние работы показали, что фотоионизация обладает преимуществами по сравнению с ионизацией электронами, поскольку получить моноэнергетический пучок фотонов легче, чем моноэнергетический пучок электронов. С помощью фотонов легче обнаружить тонкую структуру ионизационной кривой (см. главу 10), так как в этом случае начальный участок ионизационной кривой имеет резкий изгиб, что значительно облегчает установление положения порога ионизации. Применение фотонов имеет также то преимущество, что точно известна энергия бомбардирующих частиц, не подверженных искажающему действию электрических полей и контактных потенциалов. [c.129]

Другим экспериментом, подтверждающим классическую теорию размножения электронов в газе при высоком давлении, является измерение коэффициента нарастания // ц в стационарном состоянии для низких значений Х р на пороге пробоя (рис. 90). Этот опыт показывает, что в случае плоских параллельных электродов при атмосферном давлении для описания предпробойного состояния не требуется никаких процессов, кроме электронных столкновений в электрическом поле (коэффициент а) и вторичной эмиссии с катода (коэффициент у) и что нет поэтому необходимости в рассмотрении искажения поля пространственными зарядами, объемной фотоионизации в газе и других процессов на электродах. Остается выяснить, верно ли это также и в случае неустановившегося состояния, когда к промежутку внезапно прикладывается большое избыточное напряжение или когда к промежутку приложено переменное поле. [c.221]

С помощью фотоионизации легче обнаружить тонкую структуру ионизационной кривой, так как в этом случае начальный участок ионизационной кривой имеет резкий изгиб, а это значительно облегчает установление положения порога ионизации. Применение фотонов имеет то преимущество, что точно известна энергия бомбардирующих частиц, не подверженных искажающему действию электрических полей и контактных потенциалов. Фотоионизационные источники используются главным образом для определения ионизационных потенциалов и вероятностей ионизации, где необходимо иметь узкое распределение энергии. Исследование органических соединений при помощи фотоионизации обладает тем достоинством, что в этом методе удается избежать термического разложения нестабильных соединений. Температура стенок ионизационной камеры в источниках с электронной бомбардировкой обычно равна 200°. Фотоионизационные источники могут работать при температуре ниже комнатной. [c.125]

Рис. 38. Фотоионизация паров цезия излучением с длиной волны большей, чем порог ионизации, и отдельные пороги возбуждения. Вертикальные чёрточки внизу соответствуют спектральным. пиниям.

Работа ионизации составных частей воздуха и некоторых других газов в эл.-в. и теоретический порог их объёмной фотоионизации в А (а) по [4], т. I, стр. 67 (б) по [365], стр. 258 [c.223]

Г аз Работа ионизации, эл.-в. Порог фотоионизации 0 в A г аз Работа ионизации, эл.-в. Порог фотоионизации >,0 B A [c.223]

НИЮ (187) порог объёмной фотоионизации для [c.225]

В другом случае фотоионизации электрон непосредственно переходит в конденсированную фазу, образуя квазисвободный электрон. Б этом случае энергетический порог фотоионизации J определяется выражением [c.47]

В жесткой среде порог фотоионизации определялся для систем, в которых происходит двухквантовая фотоионизация. Применялся метод двойного освещения. Один источник света заселял триплетный уровень, свет второго источника, пропущенный через монохроматор, служил для определения порога фотоионизации. [c.48]

О2, т. е. 0.8 эв (18 ккал./моль) [35]. В антрацене порог фотоионизации (в кристаллическом состоянии) расположен у 5.6 эв [36], а возбужденное состояние у 3.4 эв. Итак, для ионизации возбужденной молекулы антрацена требуется 2.2 эв, что значительно превышает сродство к электрону 0 . Твердые пленки красителей дают пороги и максимумы внешнего фотоэффекта /IV 4 эв [37]. Если эти же величины верны и для изолированных молекул красителя, то энергетический баланс (7) не будет достигнут из-за низкого положения возбужденного уровня в красителях (2—3 эв). Поэтому мы полагаем, что необратимый процесс (7) имеет место только для высоких возбужденных состояний, находяш,ихся в ультрафиолетовой области и, возможно, в растворах, где относительное положение электронных уровней ионов изменяется из-за энергии сольватации. [c.63]

Фотоактивация полимера ультрафиолетовым облучением X = = 366 нм, способствующая при последующем освещении длинноволновым светом (порог л=(300 нм) появлению дырочных носителей фототока, может иметь следующее объяснение. Ультрафиолетовый свет ионизирует сопряженные молекулы, входящие в состав полимера, создавая положительно заряженные локальные центры, могущие служить ловушками для электронов освобожденный фотоэлектрон задерживается в структуре полимера. Подобная длительная задержка электронов фотоионизации в органических средах при низкой тедшературе, приводящая к квадратичному закону затухания фосфоресценции, известна [9]. Механизм дырочной фотопроводимости в полимерах под действием длинноволнового света, очевидно, такой же, как в многочисленных органических полупроводниковых красителях [8, 10]. Поглощение света упорядоченной молекулярной системой вызывает появление экситона, мигрирующего между молекулами. При до- [c.285]

Теория фотоионизации и фотодиссоциации двухатомных молекул рассматривается в работе [237]. Сечение процесса фотодиссоциации, в принципе, можно рассчитать из спектров полного фотопоглощения, приведенных для ряда простых молекул в [7, 10, 219]. В частности, изучение спектров поглощения позволило установить наличие эффекта предиссоциации при энергии фотонов, меньшей порога диссоциации. Однако в суммарный [c.74]

Сечение фотоионизации. Сечение фотоионизации атомов из возбуждённых состояний обычно на два-три порядка меньше сечений внутренних переходов. Для водородоподобных атомов сечение фотоионизации а он с уровня с главным квантовым числом п в состояние вблизи порога ионизации может быть оценено как [27 [c.399]

Дайблер и сотр. [164—166] на основании изучения фотоионизации Fg, HF и 1F получили более низкое значение 33,2 + 1,6, согласующееся с ненадежными спектральными данными [167], Позднее величина DqIF ) = 37 была подтверждена в работе [168] на основании измерений методом электронного удара, а в работах [163 и 169] было показано, что в [164, 165] были допущены ошибки при экстраполяции кривых фотоионизации Fg и HF к порогу. Квантовомеханический расчет [418] дает значение 38,5 в работе [418] сообщается также, что Берковиц и Вол получили Dq = = 38,7. Принятым значениям Z o(HF) и АЯ/(НР, газ, 298°К) соответствует Dq = = 37,0, [c.50]

Люминесцентные свойства твердых растворов 1п1 х8схВОз-В1 изучены в [358]. Спектрально-люминесцентные характеристики иона В1 в растворах при х = О—0,3 и при содержании скандия >0,3 указывают на присутствие лищь полосы, соответствующей ионам висмута. Результаты интерпретированы в терминах изменений порога фотоионизации примесных ионов. [c.299]

Первое прямое определение величины Л (О) было выполнено в 1955 г. на основании измерения порога фотодиссоциации иона О Бранскомбоми Смитом [902], которые получили существенно более низкое значение,равное —1,45+0,15 эб, или —33,4+4 ккал/г-атом. Позже в работе Бранскомба с сотрудниками [901] была уточнена длина волны излучения, соответствующая порогу фотоионизации иона 0 , оказавшаяся равной 8460 + 30 А, что дает для величины сродства к электрону атома кислорода — 33,80+ 0, 2ккал/г-атом. [c.179]

Смит и Бранскомб [3796] предприняли попытку определить величину Л(ОН) непосредственно, используя развитый ими метод фотоотрыва электрона от отрицательных молекулярных газообразных ионов. В кратком сообщении, опубликованном в 1955 г. [3796], они привели величину порога фотоионизации ОН", найденную при исследовании зависимости фототока от длины волны в области 4000—8000 А в пучке 0Н , полученном из анода тлеющего разряда низкого давления в парах НгО. Найденный Смитом и Бранскомбом порог соответствовал энергии в 1,75 эв (или примерно 40 ккал/моль). В дальнейшем эти исследователи, насколько известно авторам Справочника, не опубликовали подробного изложения работы и нигде не приводят величины Л(ОН), полученной на основании этого исследования. [c.236]

Следует отметить, что на примере молекулы Оа [1018] очевидно, что связь величины порога фотоотрыва с величиной сродства к электрону не однозначна главным образом из-за полного отсутствия спектроскопических данных об энергетических уровнях газообразных молекулярных отрицательных ионов. Поэтому на основании опубликованных данных трудно судить о том, насколько надежна величина Л(ОН), соответствующая порогу фотоионизации, найденному Смитом и Бранскомбом. Следует, однако, отметить, что в опубликованной в 1960 г. работе [2447а], посвященной вопросам поглощения электромагнитных волн в пламенах, Сагден отдает предпочтение более низкой величине] Л (ОН), соответствующей измерениям Смита и Бранскомба. [c.236]

Пороговый закон вероятности возбуждения фотонным ударом дискретных нейтральных уровней выше порога ионизации приближенно описывается б-функцией, как это следует из изучения эффективности фотоионизации Вгг, 12, Н1 и СНз1 [361]. Акопян, Вилесов и Теренин [11] исследовали зависимость между спектрами и эффективностью фотоионизации для некоторых производных бензола. Ультрафиолетовый фотолиз, изучаемый при помощи масс-спектрометрии, проводился для следующих молекул формальдегид [232], окись азота [258], этан (с отщеплением молекулярного водорода) [377], метанол и диме-тиловый эфир [402], метилацетат [405], этилен и бутан [4361, водород [440], все изомеры парафиновых углеводородов от Сг до Сб, -гептан и -октан [463]. [c.662]

Фотоионизация. Условия, при которых молекула получает энергию, достаточную для ее ионизации и лишь в незначительной степени вызывающую ее диссоциацию ( мягкая ионизация), т. е. условия, при которых получаются малолинейчатые масс-спектры, могут быть реализованы также при взаимодействии молекул с фотонами. Многочисленные исследования механизма фотоионизации [4, с. 138] показали, что сечение фотоионизации молекул в области энергий фотонов, близких к порогам ионизации, определяется характером отщепляемого электрона. Если отщепляется электрон, локализованный на гетероатоме, то образующийся ион сохраняет конфигурацию исходной молекулы, что позволяет с точностью до 0,01 эВ определить первый потенциал ионизации. Удаление под действием квантов одного из я-электронов вызывает со сравнимой вероятностью переходы иона в различные колебательные состояния и приводит к менее резкому нарастанию ионного тока. Удаление [c.14]

ВОДНЫЙ раствор ферроцианида калия 5,95 эв. Здесь, однако, необходимо отметить следующее. Отклонения, наблюдающиеся на рис. 8.9 вблизи порога, в работе [154] объяснены влиянием распределения по энергиям исходных конфигураций эмиттера. Альтернативное объяснение заключается в том, что эти отклонения связаны с закономерностей отражения электронов от границы раздела фаз в принороговой области энергии. Соответственно Ет может превышать истинную пороговую энергию. Действительно, пороговая энергия включает энергию Е , необходимую для возбуждения электрона в делокализованное состояние, и энергию Usv, которая требуется для его дальнейшего перехода в газовую фазу Но, исходя из определенной фотоэмиссионным методом (см. 4.3) величины Usv для воды (1,3 эв) и энергии фотоионизации ферроцианида в водном растворе (3,8 эв [254]), следует ожидать, что порог фотоэмиссии из растворов ферроцианида близок к 5,1 эв. Эта величина ниже приведенной в [154] величины Ет. Ска- [c.157]

Де-Бур [13] обобщил прежнюю работу Ленгмюра по влияниям адсорбированных пленок на термоионную эмиссию с металлических поверхностей. Этот метод, однако, не может дать сведений об адсорбированных пленках в интересном для катализа температурном интервале, скажем, ниже 500°. В этой области температур адсорбированные газы можно обнаружить путем исследования работы выхода фотоэффекта или при помощи контактного потенциала. Первый метод связан с рядом трудностей, поскольку порог фотоионизации для водорода и других газов находится в далекой ультрафиолетовой области. Некоторые результаты для адсорбированного водорода дали Зурман и Чех [14] и Лейпунский [15]. Второй метод относительно прост, и при его использовании в работах Босворса и Райдила [6, 7] было получено много данных. Первоначально он был развит Ленгмюром и Кингдоном [16], которые выработали условия его успешного применения. [c.157]

Рис. 104. Фотоионизация излучением с длиной вогны, большей, чем порог ионизации, и отдельные пороги возбуждения.

Энергия порога фотоионизации равна энергии триплетного уровня плюс энергия порогового кванта. Фотоионизация регистри-)овалась спектрофотометрически [43, 153], по фотопроводимости 154] и по светосумме рекомбинационной люминесценции [153,155]. Для быстрого и полного определения светосуммы образец подвергался ИК-облучению (см. раздел 1.11). Систематические исследования показали, что в метилциклогексане энергия фотоионизации ароматических аминов (анилина, дифениламина, трифениламина) снижается на одну и ту же величину Д/ 0,9 эв но сравнению с /г [155] При увеличении диэлектрической постоянной жидкости от е = 2 до е = 33 (метанол) энергия фотоионизации ТМФД уменьшается от 5,75 эв до 4,75 эв [153]. Если принять А/ = 0,9 эв для углеводородов, то для метанола А/ = 1,9 эв. [c.48]

В другой работе [154] найдено, что энергия фотоионизацин в метаноле снижается на величину 1,4—1,55 эв. В таких полярных матрицах, как смесь этиленгликоля с водой (е = 52) н этанол (е = 24,5) энергия фотоионизации ТМФД оказалась равной соответственно 4,7 и 5,2 эв [156]. В этой работе порог фотонопизацпи определялся методом ЭПР по появлению радикалов матрицы вследствие вторичной фотохимической реакции электронов с мат- [c.48]

Заметим, что оценки различных авторов величины А/ расходятся довольно значительно. Кроме того, не ясно, почему порог фотоионизации ТМФД в жидких углеводородах (5,0 эв в к-гексане) значительно меньше порога, найденного для углеводородных стекол (5,75 эв в метилциклогексане и 3-метилнентане). [c.49]

Говоря о пороге фотоионизации в стекле, необходимо учитывать вероятность обратного процесса, т. е. возвраш,ения электрона к материнскому катион-радикалу. Было обнаружено, что спад рекомбинационной флуоресценции в системе ТМФД в 2-метил-тетрагидрофуране или 3-метилпентане происходит быстрее при фотоионизации светом X 365 нм, чем светом X 313 нм [159]. Этот результат объясняется тем, что при увеличении энергии фотона электроны уходят дальше от катион-радикала и их возвраш ение (туннельный переход) совершается медленнее. Возможно, что при приближении к порогу фотоионизации все большая часть электронов возвращается к катион-радикалу так быстро, что ускользает от регистрации. В этом случае порог фотоионизации будет определяться не только энергетикой фотоионизации, но в какой-то степени и кинетикой обратного процесса. [c.49]

Наиболее точные значения ПП получают методом фотоионизации по следующим причинам 1) получение моно-энергетических фотонов экспериментально не представляет затруднений 2) применение фотонов по сравнению с электронами позволяет исключить отрицательное действие в приборе различных полей 3) точность определения порога появления возрастает, поскольку функция зависимости поглощения молекулой фотонов от их энергии в отличие от электронов является шаговой (т. е. крутой). Частным случаем метода фотоионизации является фотоэлектронная спектроскопия (ФЭС). Спектр ФЭС представляет собой кривую распределения по энергии электронов, выбиваемых из вещества под действием монохроматического излучения (как правило, резонансного излучения Не, вызываемого микроволновым или электрическим разрядом с энергией 21, 22 эВ). Стандартные установки ФЭС не имеют масс-анализатора и поэтому просты по своему устройству. За последние 5—7 лет абсолютное большинство данных по ПИ молекул получено этим методом. Отсутствие масс-анализато-ра не позволяет определять ПП осколочных ионов. В то же [c.250]

При рассматриваемой фотоионизации примесных молекул мы встречаемся с характерным явлением снижения порогового значения кванта по сравнению с квантом, требующимся для фотоионизации молекул аналогичного строения, находяпщхся в свободном — газообразном состоянии. В среде органических диэлектриков порог фотоионизации смещен на 4—5 эв в сторону меньших квантов. Действительно, фотоионизация газообразных ароматических молекул аналогичного строения требует, по нашим данным,, 8—10 эв и производится короткими ультрафиолетовыми длинами волн в шумановской области спектра [1]. В среде органических диэлектриков фотоионизация примесных молекул вызывается обычными ультрафиолетовыми длинами волн. Например, пороговое значение квантов фотоионизации для бесцветных соединений (лейкосоединений), обладающих строением скелета красителей, равна 4.6 эв (270 нм) для скелета с центральным атомом углерода и 3.4 эв (360 нм) — с центральным атомом азота. Такое снижение (в 2 раза) энергии, требующейся для отрыва электрона, обязано взаимодействию возникаюпщх зарядов с поляризуемой средой и аналогично снижению энергии фотоионизации, наблюдаемому для ионов электролитов в воде [2, 28], хотя количественно в данных средах снижение меньше. [c.320]

Для большого числа более сложных молекул имеются данные только по относительным сечениям фотоионизации, полученные с помощью масс-спектрометрической техники. В сечениях наблюдаются пики, приписываемые автоиопизации, возбуждению электронных уровней ионов (для слоншых молекул) или процессу диссоциативной ионизации. Данные по абсолютным значениям выхода ионизации сложных молекул вблизи порога ионизации показывают, что с увеличением размеров молекул выход уменьшается. Это меняет быть связано с процессами диссоциации или внутренней конверсии энергии поглощенного фотона. Вероятность таких процессов в сложных молекулах увеличивается также из-за захвата отщепляемого электрона самой молекулой. Расчеты сечений фотоионизации молекул немногочисленны и плохо согласуются с экспериментальными данными [1, 217]. [c.74]

Отметим, что интенсивности континуума часто измеряются в условиях недостаточной монохроматизации излучения, поэтому на опыте проводится усреднение по частоте, аналогичное использованному в описываемом методе расчета. Слияние верхних уровней под влиянием плазменных взаимодействий приводит к сдвигу порогов фотоионизации ЛАу в сторону низких частот. Для вычисления сдвига можно воспользоваться формулой Ипглиса—Теллера [52], определяющей квантовое число м последнего реализующегося водородоподобного уровня 7,5 1 и =23,26—1д 2N . Отсюда получаем [18, 457] [c.177]

Ультрафиолетовая элекфонная спекфоскопия (УФЭС) преимущественно используется для получения данных о сравнительно слабо связанных и менее локализованных валентных элекфонах. По сравнению с РФЭС для возбуждения электронов здесь используются гораздо более низкие энергии фотонов газоразрядных источников Не (21,2 эВ и 40 эВ), также других инертных газов. Это повышает энергетическое разрешение УФЭС по сравнению с РФЭС, и, кроме того, энергия фотонов в методе РФЭС намного превосходит порог фотоионизации, так что соответствующие сечения обычно малы, что снижает эффективность этого метода. Использование низких энергий фононов в УФЭС позволяет исследовать лишь валентные уровни. Эти состояния включают заполненные состояния валентной зоны чистых поверхностей твердого тела, а также состояния связывающих орбиталей адсорбированных молекул. На этих двух характеристиках и основано два основных применения УФЭС. [c.73]

Пороги фотоионизации кластеров. Для ионизации нейтральных кластеров инертных газов используется синхротронное излучение монохроматизиро-ванное по энергии. Для определения порога ионизации фотоэлектроны, полученные после поглощения кластерами излучения, проходят через специальный анализатор, который фиксирует электроны только с кинетической энергией, близкой к нулевой. При этом выбираются только те кластерные ионы, которые дают электроны нулевой энергии. Это необходимо для определения энергии, которая поглощается кластером. Этот [c.310]

Они изучили фотоинъекцию электронов в жидкость. Электроны образовывались при облучении видимым светом отрицательного родиевого электрода, помещенного в бензольный раствор ароматических углеводородов, таких, как нафталин, фенантрен, антрацен и пирен. Фототок а) значительно больше темнового тока, и порог фотоионизации понижается по сравнению с фотоэлектрическим эффектом в газовой фазе, что обусловлено двумя факторами 1) электронным сродством ароматического углеводорода, который присоединяет электрон и становится носителем тока 2) энергией сольватации ион-радикала. Процесс можно представить следующей схемой [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология