замещенные металлирование

Эта способность образовывать орго-замещенные соединения, свободные обычно от примеси ара-замещенных или других изомеров, отличает реакцию металлирования от обычных реакций замещения и дает возможность получать многие вещества, которые другими путями получить трудно. Лктийорганическое соединение, образующееся в результате реакции металлирования, может быть превращено в целый ряд производных (табл. II). В результате соответствующей обработки атом лития удается заместить на карбоксильную (табл. I) и гидроксильную группы [9], ам иногруппу [10,11], атом галоида [12---14], формильную [15—17], ацетильную [18], бензоильную [19—21], метильную [22], бензильную [3, 23], бензгидрильную [24], аллильную[3], [c.334]

Во многих углеводородах удается заместить водород на металл, что характерно для кислот. Иногда замещение происходит при прямом действии металла на углеводород и сопровождается выделением водорода чаще оно имеет место при реакциях с основаниями. Образуются металлоорганические соединения. В этой главе сначала остановимся на реакциях получения щелочноорганических соединений [1—9], наиболее близких к реакциям обычных кислот с металлами и с основаниями. Свойства некоторых щелочноорганических соединений сходны со свойствами солей щелочных металлов. Имеются данные, позволяющие судить об относительной силе углеводородов как кислот путем использования реакций металлирования. [c.111]

В соединении А имеются два кислых водорода — атом водорода при тройной связи и водород гидроксильной группы. Металлирование осуществляли прн помощи амида натрия. Слабая кислотность образующегося аммиака будет препятствовать разложению образующихся натриевых производных. Реагенты берут в таких стехиометрических соотношениях, при которых металлирование могло бы осуществляться полностью. Глубина металлирования около 50% показывает, таким образом, что заместился только один из двух кислых водородов Ацетнлирование образовавшегося натриевого производного дает [c.179]

Это утверждение, по-видимому, удовлетворительно выполняется в той мере, в какой скудные сравнительные данные позволяют сделать такой вывод (табл. 6) I12]. В то время как электронодонорное г.лияние метила уменьшает константу скорости, оттягивание электронов фенилом в качестве заместителя повышает ее, соответственно увеличению кислотности С—Н. Следует отметиту экстремальное значение 3300 для л-броманизола, в котором кислотность С—Н увеличена двумя о-заместите-лями. Нафталин является более кислым, чем бензол, как показывает металлирование его фенилнатрием. Вследствие этого образование нафтина происходит быстрее, чем образование дегидробензола, особенно в том случае, если водород в положении 1 вовлекается в отщепление. 9-Бромфенантрен реагирует еще быстрее. Вначале эти данные рассматривались нами как возможное свидетельство в пользу согласованного механизма Робертса, в котором арин должен входить в переходное состояние. [c.210]

Металлирование сульфонов тиофенового ряда в -положение создает новые возможности для получения труднодоступных р-замещенных тиофена. В диальдегиде (XIX), например, тре/п-бутилсульфонильная группа оказывается подвижной, и ее легко можно заместить другими группами, например, алкилмеркапто-, арилмеркапто- и алкоксигруппой [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология