Полибутадиен радиолиз

Сшивание полиэтилена при облучении протекает легко и сопровождается незначительной деструкцией. Полипропилен сшивается значительно менее интенсивно и претерпевает при этом сравнительно интенсивную деструкцию. Полистирол обнаруживает значительно меньшую тенденцию к сшиванию, объясняющуюся способностью фенильных групп к поглощению энергни. Полимеры с ненасыщенными группами — натуральный каучук и полибутадиен — не обладают по сравнению с углеводородными полимерами, не содержащими непредельных связей, повышенной способностью к сшиванию. Основной газообразный продукт радиолиза всех этих полимерных углеводородов — водород. [c.169]

При облучении полиакрилонитрила у-излучением Со °, а-из-лучением радона и электронами с энергией 250—400 кэв наблюдается газовыделение. Образование газообразных продуктов происходит в результате отрыва атомов водорода, а также боковых и концевых групп полимера. Карповым [211] найдено, что чем выше газовыделение при радиолизе, тем большая доля поглощенной энергии расходуется на отрыв боковых групп, тем меньше процессы деструкции, приводящие к разрыву С—С-свя-зей основной цепи. По величине газообразных продуктов при радиолизе полимеры располагаются в ряд (по увеличению выхода) тефлон — полистирол—полибутадиен—полиакрилонитрил—натуральный каучук — полиизобутилен—поливиниловый спирт—полиметилметакрилат — полиэтилен — полиметакриловая кислота. [c.446]

В. К. М и л и н ч у к. Вопрос об одновременном воздействии света и ионизирующего излучения имеет две стороны. Как было установлено, свет может оказывать воздействие на активные частицы (свободные радикалы, ион-радикалы, ионы), что может вызвать изменение в конечных продуктах по сравнению с продуктами, которые образуются только при облучении ионизирующим излучением. Так, например, совместно с В. Т. Козловым было показано, что количество сшивок в полибутадиене. Который после у-облучения освещали светом, примерно в 2 раза меньше, чем в неосвещенных образцах. Таким образом, необходимо учитывать этот момент при интерпретации неаддитивности в продуктах радиолиза. Вторая сторона этого вопроса, но-видимому, состоит в том, что в освещенных образцах процессы радиолиза протекают несколько иначе, чем в неосвещенных. Однако это в докладе не показано, так как нет даже сравнения долей энергии, вносимой в образец светом и ионизирующим излучением. [c.217]

Исследованные каучуки характеризуются примерно одинаковой скоростью химической релаксации при облучении в вакууме (см. рис. 1). Заметим, что равновесная концентрация свободных радикалов, накапливающихся в СКБ и СКД при облучении (при —196°С), одинакова. Сверхтонкая структура на спектрах отсутствует. При радиолизе полибутадиенов наблюдается выделение газообразных [c.239]

При облучении в вакууме и на воздухе полибутадиенов, содержащих антирады, наблюдается расход защитных агентов. Специальными опытами с мечеными дисульфидом и амином Оссе-форд [4] и Тернер [5] показали, что продукты превращения защитных агентов присоединяются к молекулам каучука. Предпринятое нами изучение кинетики расхода фенил-р-наф-тиламина при радиолизе СКБ показало, что при облучении в вакууме содержание свободного амина в каучуке (при дозе 15 Мр) уменьшается примерно на 30% с выходом 1,8. Сопоставляя полученные значения выхода с действием амина на кинетику структурирования,получаем, что при израсходовании каждой молекулы амина подавляется образование примерно трех поперечных связей. Наличие защитного действия аминов при радиационном старении каучуков в вакууме является отличительной особенностью этого вида старения по сравнению с термическим, где защитного действия аминов в вакууме не наблюдается. [c.240]

Рис. 5.2. Спектры ЭПР рад]1калов, образующихся при низкотемпературном радиолизе каучуков а—гуттаперча (25 О б — натуральный поли-изопрен (У —19б°С, 2—-70°С) в полидиметилсилоксан г — полибутадиен.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология