Полистирол-полибутадиен

В литературе имеется сравнительно немного диаграмм взаимной растворимости в системе полимер — полимер — растворитель [32— 34] и только две работы по диаграммам растворимости полимер — полимер. К числу последних относится работа Джи с сотр. [35], которые исследовали равновесие в смеси олигомеров полиизобутилен — полидиметилсилоксан разного молекулярного веса, а также работа [36] но равновесию в системе олигомеров полистирол — полибутадиен (рис. 2). Качественно эти работы подтверждают теорию Скотта, однако данных слишком мало для того, чтобы дать новые идеи для развития теории. [c.15]

Для иллюстрации зависимости фактора сдвига от частоты были вычислены значения функции lg аг(со) при различных температурах тройного блок-сополимера строения полистирол — полибутадиен — полистирол при двух частотах 10 и 10 Гц со значениями = 0,7 и — 0,3. Большинство лабораторных методов измерения механических характеристик вязкоупругих материалов укладывается в этот диапазон частот, причем верхняя область перекрывается динамическими испытаниями, а нижняя — исследованиями переходных ре жимов. [c.69]

Рис. 2.11. Фазовые диаграммы для смесей полистирол — полибутадиен — тетралин 624]

При облучении полиакрилонитрила у-излучением Со °, а-из-лучением радона и электронами с энергией 250—400 кэв наблюдается газовыделение. Образование газообразных продуктов происходит в результате отрыва атомов водорода, а также боковых и концевых групп полимера. Карповым [211] найдено, что чем выше газовыделение при радиолизе, тем большая доля поглощенной энергии расходуется на отрыв боковых групп, тем меньше процессы деструкции, приводящие к разрыву С—С-свя-зей основной цепи. По величине газообразных продуктов при радиолизе полимеры располагаются в ряд (по увеличению выхода) тефлон — полистирол—полибутадиен—полиакрилонитрил—натуральный каучук — полиизобутилен—поливиниловый спирт—полиметилметакрилат — полиэтилен — полиметакриловая кислота. [c.446]

Полиэтилен Полипропилен Полистирол Полибутадиен [c.142]

Теоретические аспекты фазовых равновесий в системе стирол — полистирол — полибутадиен детально рассмотрены в работе [280, с. 141]. Даже в случае, когда полимер растворим в собственном мономере, появление в общем реакционном объеме малых количеств второго полимера приводит к образованию гетерогенной системы, каждая фаза которой содержит почти чистый полимер. Такая несовместимость является результатом близких значений энтропий растворения для пар полимеров. Область гомогенности для каждой системы зависит от температуры и молекулярной массы полимеров при этом чем ниже молекулярная масса полимеров, тем лучше их совместимость [281, с. 20]. [c.160]

Полистирол-полибутадиен-поли-акрилонитрил — привитые сополимеры, смеси и статистические сополимеры Поли[винилхлорид-пр- (стирол-малеиновый ангидрид)] — привитые соединения, сополимеры и смеси [c.186]

Политетрафторэтилен Полистирол. ... Полибутадиен. . . Полиакрилонитрил Натуральный каучук [c.181]

Полибутадиен-полистирол-полибутадиен Б-С-Б [c.207]

Стирол-бутадиеновые блок-сополимеры фракционировали методом гель-проникающей хроматографии, а молекулярную массу определяли методом вискозиметрии и осмометрии [1124]. Изучен характер кривых титрования до точки помутнения в системах полистирол — полибутадиен — тетралин с различными молекулярно-массовыми распределениями [1125]. В элюате, полученном в методе гель-проникающей хроматографии, распределение по химическому составу молекул бутадиен-стирольных блок-сополимеров оценивалось из зависимости между мутностью и объемом в различных точках кривой турбидиметрического титрования. При построении графика зависимости такого распределения в виде перпендикуляра к кривой на плоскости молекулярная масса — состав, соответствующей постоянному объему элюата, была получена трехмерная диаграмма, полностью характеризующая распределение полимера по молекулярной массе и по составу [1126]. [c.263]

Образование переходного слоя, если он достаточно велик по объему, может оказать заметное влияние на свойства смеси. На рис. 199 и 200 показаны результаты определения некоторых механических показателей смесей полистирола с полибутадиеном и поливинилхлорида с бутадиеннитрильным каучуком. Если смешать полимеры при температуре ниже температуры стеклования поливинилхлорида и полистирола, то переходный слой не образуется. Прогрев такой смеси при Т>Т приводит к сегментальному растворению на границе раздела полимеров и возникновению переходного слоя. В паре полистирол — полибутадиен возникающий переходный слой, по-видимому, относительно невелик (для полистирола Л1 р=500), поэтому прочность смеси в результате прогрева меняется незначительно, как это видно из сравнения кривых / и 2 на рис. 199. В паре поливинилхлорид — СКН-40 взаимная растворимость полимеров очень велика, здесь возникает значительный по толщине переходный слой, что приводит к росту прочности смеси в результате прогрева (кривые / и 2 на рис. 200). [c.297]

Аналогично могут быть получены тройные блоксополимеры полибутадиен — полистирол — полибутадиен, однако они, как и двойные блоксополимеры полистирол — полибутадиен, не представляют практического интереса, поскольку имеют низкую коге-знойную прочность и нуждаются в вулканизации. [c.196]

От образовавшихся активных концов цепи начинается отщепление мономера. Деполимеризация является эффективным методом регенерации мономера из отходов полиметилметакрилата с выходом, близким к 100%. Полистирол, полибутадиен и полиизопрен также деполимеризуются, давая мономер, но лишь в определенных пределах. Поликапролактам (найлон-6), который получают не по механизму цепной полимеризации, дает при деполимеризации только около 6% мономера капролактама. Можно сказать, что цепная деструкция происходит тогда, когда химические связи основной цепи слабее, чем связи боковых групп, а полимерные молекулы имеют активные концы цепи свободнорадикального, катионного или анионного типа. Схематически это можно записать как [c.212]

При полимеризации в неполярном углеводородном растворителе и последовательной подаче мономеров получаются блоксополимеры типа полистирол-полибутадиен-полистирол, в частности ДСТ-30, обладающий свойствами термоэластопласта [c.165]

Блоксополимеры полистирол-полибутадиен-полистирол при содержании стирола в концевом блоке свыше 10% имеют в интервале температур от —60 до +60 °С свойства вулканизованных резин [c.169]

Бутадиен-стирольные термоэластопласты представляют со-гбой блоксополимеры типа полистирол — полибутадиен — полистирол [c.180]

Целью настоящей работы является исследование применимости принципа температурно-временной суперпозиции, данных по релаксации растягивающих напряжений и по ползучести для выпускаемого в промышленности трехблочного сополимера полистирол — полибутадиен-1,4 — полистирол (марки Kraton 10 производства фирмы Shell ). Полистирольные блоки в сополимере образуют домены, которые в застеклованном состоянии выполняют роль поперечных сшивок. Поскольку эти сшивки образованы не химическими связями, трехблочный сополимер растворим в ряде органических растворителей. Хотя промышленные образцы содержат около 0,25% антиоксиданта (ионола), практически их можно рассматривать как строго трехблочный сополимер [15]. [c.208]

Каучуки — высокомолекулярные вещества, обладающие высокими эксплуатационными качествами, в частности хорошей эластичностью, водонепроницаемостью, тепло- и морозоустойчивостью, высокой стойкостью к старению. Уже свыще 100 лет каучук используют в битумных композициях для придания им эластичности, а следовательно для повыщения эксплуатационной надежности дорожных и кровельных материалов, герметиков и лаковых покрытий. Модификация битумных материалов каучуками заключается в следующем повыщается температура размягчения, уменьшается з ависи-мость пенетрации от температуры, снижается температура хрупкости, возникает способность к эластическим обр атимым деформациям, повышается жесткость и прочность битумной смеси, значительно улучшаются низкотемпературные характеристики. Для смешивания с битумом применяются чистые (неву 1канизованные) каучуки, так как они наиболее эффективно модифицируют физические свойства битумных материалов. Разнообразие видов каучуков, применяющихся для модификации битума и нашедших практическое применение, невелико. Подробно исследовано использование натурального каучука в качестве добавки к битумам в основном дорожных марок. Из синтетических каучуков наиболее часто применяют дивинилстирольный, бутадиенстирольный, поли-хлоропреновый (неопреновый) [170, 171, 172, 173, 229] и некоторые блок-сополимеы, в частности полистирол-полиизопрен— полистирол и полистирол—полибутадиен—полистирол [174, 175]. Каучукоподобные олефины полиизобутилен, сополимер изобутилена с изопреном (бутилкаучук) и сополимер этилена с пропиленом (СКЭП) также используются для совмещения с битумом [169, 176, 223]. Регенерированный каучук и отходы шин в виде крошки при совмещении с битумом дают грубые смеси, так как мало набухают в компонентах битума. Однако смеси обладают повышенными эластическими и упругими свойствами по сравнению с битумами, и поэтому указанный дешевый материал широко применяется для изготовления битУМНо-полимерных мастик [69,176]. [c.59]

Процесс полимеризации при получении ударопрочного полистирола начинается в гомогенном растворе каучука в стироле. Ход реакции полимеризации может быть представлен фазовой диаграммой, применяемой практически для всех систем полимер- полимер — растворитель рис. 7.1). Как видно из диаграммы, при-конверсии более 1% Для системы полистирол — полибутадиен — стирол реакционная среда становится гетерогенной одна фаза представляет собой раствор полибутадиена в стироле (непрерывная фаза), другая — раствор полистирола в стироле (дискретная фаза). В полимеризующейся системе следовало бы рассматривать и третью фазу, представляющую собой привитый на каучук полистирол, распределенный на границе раздела фаз, однако какие-либо термодинамические характеристики для такой трехфазной системы в литературе не приводятся. Большинство исследователей ограничиваются рассмотрением фазовых равновесий в модельных системах без учета привитого полистирола, считая, что эти характеристики можно с достаточной точностью аппроксимировать и на реальные реакционные среды. [c.160]

Экспериментальное значение Хдв пары несовместимых полимеров полистирол — полибутадиен равно приблизительно 0,5. Величина (2 ab)kp рассчитанная по Скотту [813], для смеси, имеющей молекулярные параметры СП-400, u = 0,25, Z велико и т = 2, составляет 0,012. Сравнение этого значения с данными табл. 4.2 позволяет заключить, что блок-сополимеры более совместимы по сравнению с соответствующими смесями. Основной причиной этого является то, что расположение связей А—В ограничено поверхностью раздела между фазами. Это приводит к понижению свободной энергии фазового разделения и увеличению (Хав)кр- [c.126]

Вязкость блок-сополимеров зависит от соотношения полистирол/полибутадиен. Ниже приведены значения вязкости полистирола, полибутадиена и трех триблочных сополимеров СБС [395]. (Молекулярные массы всех композиций примерно одинаковы цифры — молекулярные массы блоков в тыс.) [c.136]

Переходный слой затрудняет иногда оценку фазового состава смеси. Действительно, при минимальной толщине переходного слоя в системе полистирол — полиметилметакрилат, равной 50 А [13], объем переходного слоя достигает 30% от общего количества полистирола, если размер частиц последнего составляет 1000 А. Поэтому релаксационные переходы в смесях полистирола, соответствующие каждой фазе, могут быть смещены по температурной шкале. Так, Такаянаги [15] отмечает смещение переходов на несколько градусов в смеси полистирол — полибутадиен, хотя и указывает, что это явление, возможно, объясняется различием термических коэффициентов расширения полимерных фаз, создающим внутренние напряжения, изменяющие/ температуру стеклования. При наличии третьего максимума потерь в бинарной смеси полимеров или при смещении главных максимумов по температурной шкале структура смеси является более сложной по сравнению с обычной дисперсией полимер в полимере . [c.263]

Предполагая наличие статистических клубков для каждого блока, можно рассчитать размер доменов для сополимеров стирола и бутадиена. Для двублочников типа полистирол — полибутадиен [c.274]

Практически вся теория строения и свойств блок-сополимеров развивается применительно к блок-сополимерам бутадиена и стирола типа полистирол — полибутадиен — по.тистирол и к двублочникам , молекулы которых состоят из блоков полибутадиена и блоков полистирола. Первые обозначаются СБС, вторые — СБ. [c.274]

Ясно, что только блок-сополимеры типа СБС (полистирол—полибутадиен—полистирол) обеспечивают образование узлов , имитирующих мостичные химические связи вулканизованного каучука. В полимерах типа БСБ, где оба свободных конца эластомерных сегментов макромолекулы не фиксированы связями застеклованного полистирола, проявляются свойства невулканизо-ванного каучука, обладающего, как известно, малой разрывной прочностью, низким модулем и невысоким относительным удлинением при разрыве. Для иллюстрации приведем данные [33] о механических свойствах двух блок-сополимеров одного — типа СБС (образец I), состоящего из двух сегментов полистирола с молекулярной массой каждого 10-10 , и одного сегмента полибутадиена с молекулярной массой 52-10 (общая масса 72-103), другого — типа БСБ (образец И), состоящего из двух сегментов полибутадиена с молекулярной массой 28-10 и промежуточного сегмента полистирола с молекулярной массой 20,5-10 [у обоих сравниваемых образцов суммарная молекулярная масса (72-10 и 7,65-10 ), а также содержание полистирола (27,5 и 27%) приблизительно одинаковы] [c.236]

Состояние проблемы и перспективы практического использования блок-сополимеров типа полистирол—полибутадиен освещаются в специальной технической литературе достаточно подробно. Задача, которую мы ставим здесь, заключается в том, чтобы показать, каким образом организованные полимерные структуры, отвечающие жидкокристаллическому состоянию, могут проявить себя в свойствах полимерного материала. Из приведенных выше примеров поведения блок-сополимеров СБС видно, что гетерогенная упорядоченная структура этого полимера придает ему ряд специфических свойств по сравнению со свойствами гомополимеров или их механических смесей. Особенно интересен тот факт, что прочность на разрыв у блок-сополимера, содержащего всего 30—40% полистирола, оказывается достаточно близкой к прочности чистого полистирола, несмотря на то, что непрерывной матрицей является полибутадиено-вый компонент сополимера. То, что последний обеспечивает высокую эластическую деформацию, представляется ясным, если учесть энтропийную природу этой деформации, свойственную гибкоцепным полимерам. Но высокая разрывная прочность, как это видно из приведенных ниже данных, требует дополнительного объяснения. Вот эти данные [c.238]

Первая стадия полимеризации — получение литийполистиро-ла — проводится при 35—40 °С с отводом тепла через рубашку с помощью холодной воды. Через 1—2 ч достигается полная конверсия мономера, после чего температуру понижают до 30 °С и в аппарат медленно подают бутадиен. Вторая стадия — получение блоксополимера стирола и бутадиена проводится при 50—60 °С Б течение 2—5 ч. По окончании полимеризации бутадиена в полимеризатор вводят оставшуюся половину стирола. Третья стадия — получение трехблочного сополимера полистирол-полибутадиен-по-листирол — проводится при 50—60 °С в течение 0,5—2,0 ч. Тепло, выделяющееся при полимеризации на второй и третьей стадиях, отводится промышленной циркуляционной водой. Четвертая стадия— дополимеризация — проводится при 70—80°С в течение 2 ч для снижения содержания свободного стирола в блоксополимере при этом достигается практически полная конверсия мономеров. [c.281]

Блоксополимеры полистирол-полибутадиен-по-л и стирол при содержании стирола в концевом блоке свыше 10% имеют в интервале температур от —60 до -ЬбО свойства вулканизованных резин (высокое относительное удлинение, высокая упругость, хорошее сопротивление разрыву) и относятся к новому классу эластомеров — термоэластопластам. С другой стороны, им присущи свойства термопластов и при температурах 150—220 °С они могут перерабатываться шприцеванием и литьем под давлением. Ири понижении температуры свойства термоэла-стоп.пастов восстанавливаются, тем садгьтм обеспечивается возможность многократной переработки отходов производства и утилизации изделий, отслуживших свой срок. [c.85]

Коллинз и Джаната [38] показали, что описанная в работе [37] мембрана реагирует на изменения концентраций многих небольших неорганических ионов в растворе и что через эту мембрану может проходить постоянный ток. Следовательно, граница раздела этой мембраны и раствора не поляризована. Аналогичные результаты были получены и при изучении мембран, изготовленных только из полимеров (ПВХ, полистирола, блоксополимера полистирол-полибутадиен) [6]. Оказалось, что по сопротивлению переносу заряда такие мембраны располагаются между хорошими ионоселективными мембранами и поляризованными электродами. Смешанный потенциал границы раздела определяется потоками нескольких ионов. Высказывалось предположение, что наблюдаемый отклик на иммунореагенты обусловлен совместным эффектом адсорбции белков и ионного обмена, изменяющим смешанный потенциал [38]. Так как адсорбции белка могут способствовать иммобилизованные иммунореагенты, то легко сделать некорректное заключение о непосредственной связи между выходным сигналом устройства и иммунохимической реакцией. В действительности же выходной сигнал является вторичным явлением, а изменение потенциала обусловлено многочисленными неорганическими ионами. Даже ничтожно малое изменение концентрации любого из этих ионов вызовет изменение смешанного потенциала на границе раздела. Следовательно, основная цель разработки высокоспецифичных иммунохимических сенсоров остается недостижимой, поскольку сенсор, по сути дела, оказывается абсолютно неспецифичным. До настоящего времени не найдено полимера, остающегося идеально поляризованным в водных растворах. [c.416]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология