Ланостерин ацетат

Прежде всего три молекулы ацетата соединяются, образуя звено изопрена и двуокись углерода. Шесть изопреновых звеньев присоединяются друг к другу, и получается соединение с длинной открытой цепью, называемое скваленом. Затем сквален циклизуется,. образуя стероид ланостерин — предшественник холестерина. [c.151]

Ланостерин, полученный из смеси меченых скваленов, расщепляли до ацетата окислением по Куну — Роту [обработка [c.334]

Стероиды также могут быть синтезированы живой клеткой из ацетата. Это было доказано методом меченых атомов на дрожжах (Зан-дерхоф и Томас 1937 г.) и на животных клетках (Блох и Риттенберг 1942 г.). Последующие исследования показали, что такие синтезы стероидов, вероятно, могут протекать с образованием сквалена в качестве промежуточного продукта это, впрочем, не означает, что не существует также других путей. При циклизации сквалена в стероид должна происходить миграция одной или нескольких метильных групп. Так, например, при биосинтезе ланостерина метильная группа, отмеченная звездочкой, в результате миграции может появиться в положении 13. [c.1137]

В 1926 г. Чэннон [12] высказал предположение, что сквален (6) может быть промежуточным звеном в биосинтезе стеринов, а в 1934 г. Робинсон предположил [13], что при превращении в холестерин молекула сквалена складывается строго определенным образом (8). Блох в 1952 г. установил, что углеродные атомы боковой цепн холестерина (7) образуются из ацетата согласно изопреновому правилу , а несколько позднее Корнфорт и Попчак установили происхождение углеродных атомов в кольце А и ангулярного атома С-19. Однако в 1953 г. Блох показал [14], (то углеродные атомы С-13 и С-7 образуются не из карбоксильной группы уксусной кислоты, как должно было бы быть, если бы в процессе биосинтеза реализовалась конформация (8), а из ее метильной группы. Этот факт в сочетании с появившимися тогда же данными о структуре ланостерина (9) позволил Вудварду и Блоху пред- [c.484]

Вскоре появилось экспериментальное подтверждение роли сквалена и ланостерина в биосинтезе стеринов. Так, введение в пищу <рысам меченого ацетата приводило к образованию меченого сквалена, а затем меченого холестерина. [c.485]

Биогенетическая взаимосвязь сквалена и холестерина предполагалась еш,е до 1926 г., однако достоверно участие сквалена в образовании углеродного скелета холестерина было установлено лишь в 1953 г. после того, как было выяснено распределение радиоактивной метки в холестерине, образующемся из меченого ацетата. Распределение меток в холестерине, полученном в опытах с ацетатом и мевалонатом, показано соответственно формулами (7), (38) и (39). Положения атомов в холестерине, полученном из [5- С]- и [3, 4- С2] мевалонатов, недавно установлено методом ЯМР [36]. В результате стереоспецифической циклизации сквалена в молекуле появляется концевая транс-метильная группа, которая метится, если используется [2- С] мевалоновая кислота из этой группы возникает 4а-метильная группа ланостерина. [c.494]

Сквален и ланостерин как предшественники холестерина. Давно предполагалось (1926 г.), что сквален является предшественником холестерина, так как наблюдалось, что у крыс, питающихся скваленом, обнаруживается повышенное содержание холестерина в печени. Это п])едположение было подтверждено, с одной стороны, ползгчением меченого сквалена из печени крыс, питавшихся меченым ацетатом, [c.932]

Опыты с мечеными соединениями показывают, что холестерин образуется из ацетата через сквален и ланостерин. Об этом свидетельствует тот факт, что гомогенизированные ткани печени способны превращать меченый сквален в меченый ланостерин и, далее, в меченый холестерин. Особый интерес представляет превращение сквалена в ланостерин, поскольку сквален может быть подразделен на изопреновые единицы, тогда как в случае ланостерина этого сделать нельзя — для этого метил должен был бы находиться при С-8, а не при С-13. [c.578]

Существуют серьезные основания пол.эгать, что биогенез холестерина действительно включает такую последовательность превращений. Если ланостерин и холестерин образуются из сквалена, полученного в свою очередь из ацетата, меченного либо по метилу, либо по карбоксилу, то углеродные атомы ланостерина и холестерина оказываются меченными точно таким образом, как это следует из приведенного выше механизма (см. упражнение 30-30). Кроме того, остроумные опыты с использованием двойной метки показали, что метил в положении 13 ланостерина является именно тем метилом, который первоначально был связан с С-14, тогда как метил при С-14 переместился к этому углеродному атому от С-8. [c.580]

Сквален — это промежуточный продукт при биосинтезе холестерина из ацетата. При этом синтезе вначале под влиянием циклизации происходит преобразование сквалена, а затем присоединение гидроксильной группы к четырехъядерному тритерпеноидному ланостерину, который в результате потери трех метильных групп и смещения двойной связи становится холестерином [c.151]

Интермедиатами синтеза стеринов являются ацетат, мевало-новая кислота, сквален, ланостерин. Сквален — общий предшественник стеринов растительного и животного происхождения, накапливается в дрожжах и при аэрации превращается в стерин. [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология