Присоединение гидроксильных групп

Эти противоречия открытым формулам Фишера можно объяснить, если принять, что истинное строение моносахаридов не отражается открытыми формулами и они являются таутомерными смесями открытой и циклической форм с преобладанием последних Так, в растворе глюкозы содержится около 0,024% открытой, альдегидной формы, в растворе рибозы — 8,5% альдегидной формы Кетозы содержат открытую форму в большей степени, чем альдозы Впервые предположение о внутримолекулярном присоединении гидроксильной группы по карбонильной группе глюкозы с образованием трехчленного этиленоксидного цикла сделал в 1870 году А Колли, позже Б Толленс (1883) предложил формулу с пятичленным кольцом, но только У Хеуорс в 1925-1930 годах экспериментально определил размер цикла для некоторых моносахаридов Хеуорс предложил называть моносахариды с пятичленным циклом фу- [c.758]

Амиды кислот способны к амидо-имидольной таутомерии. Имидо-форма TV-ацилпроизводного ацетиленового амина в солянокислой среде стабилизирована вследствие образования соли. При этом происходит внутримолекулярное присоединение гидроксильной группы к тройной связи [c.164]

Окисление. При окислении алкенов перманганатом калия КМпО в нейтральной или слабощелочной среде происходит разрыв л-связи и присоединение гидроксильной группы к каждому атому углерода, т. е. реакция гидроксилирования. В результате получаются двухатомные спирты (гликоли). Эта реакция носит имя от- [c.83]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ГИДРОКСИЛЬНЫХ ГРУПП К ЭТИЛЕНОВЫМ СВЯЗЯМ [c.140]

Превращение аллилового спирта в глицерин можно осуществить путем взаимодействия аллилового спирта с перекисью водорода в присутствии катализатора при этом происходит присоединение гидроксильных групп по двойной связи и образуется глицерин [c.281]

IV. Присоединение гидроксильных групп по С= С-связи 1. Гидроксилирование при помощи органических надкислот [c.272]

IV. ПРИСОЕДИНЕНИЕ ГИДРОКСИЛЬНЫХ ГРУПП ПО С С-СВЯЗИ [c.275]

В результате присоединения гидроксильной группы в положении 5 к альдегидной группе образуется шестичленный цикл, причем первый атом углерода становится асимметрическим, что приводит к существованию двух геометрических изомеров (а- и Р-форм). Р-Форма устойчивее, так как группа ОН в положении 1 ориентирована экваториально. [c.268]

Направление присоединения гидроксильной группы к тройной углерод-угле-родной связи циклических спиртов 37 и 39 зависит от геометрии спирта в случае ммс-спирта образуется продукт с пятичленным циклом 38, а из транс-изомера - с шестичленным циклом 40 [17] (схема 15). [c.83]

Предполагается, что присоединение гидроксильных групп в положения 2 и 5—По концам диеновой системы—обусловливает последующее раскрытие кольца. [c.133]

Структура II представляет собой изображение глюкозы в виде циклического полуацеталя. Такая форма образуется в результате реакции присоединения гидроксильной группы при С-5 к альдегидной группе при С-1. Эта реакция свойственна всем альдозам, в связи с чем приходится учитывать три дополнительных соображения. Первое заключается в том, что при образовании полуацеталя возникает новый асимметрический центр при С-1 В-глюкозы. Следовательно, должны существовать две формы этой молекулы и в общей сложности 32 оптических изомера для циклических форм гексоз. Эти две формы называют а- и Р-формой. В формуле II (фиг. 80) гидроксил при С-1 написан справа, т. е. это а-форма в Р-форме его пишут слева, так что Р-В-глюкоза имеет следующую структуру [c.256]

В этой схеме две хелатные структуры соединены друг с другом вторая молекула основания хелатным комплексом приводится в положение, особенно благоприятствующее присоединению гидроксильной группы к карбонилу. [c.368]

Замыкание цикла, как и у альдоз, происходит в результате внутримолекулярного присоединения гидроксильной группы к карбонильной группе за счет разрыва п-связи. Но так как у кетоз карбонильная группа находится у второго атома углерода, то она реагирует с гидроксилом или пятого углеродного атома (Сд), образуя у-окисное фуранозное кольцо, или шестого (Се), давая б-окисное пиранозное кольцо. Причем полуацетальный (гликозидный) гидроксил образуется при втором углеродном атоме. Циклические а- и р-формы могут переходить в открытую форму и через нее друг в друга. [c.328]

Карбоновые кислоты. Характеристическое поглощение алифатических карбоновых кислот обусловлено поглощением карбонильной группы, к которой присоединен гидроксил. Присоединение гидроксильной группы приводит к большому гипсохромному сдвигу полосы поглощения [116]. Оксикислоты имеют максимум поглощения еще более сдвинутый в сторону коротких волн [6]. Поскольку максимум поглощения алифатических карбоновых кислот лежит на пределе коротковолновой области современных приборов, то для получения УФ-спектров этих соединений приходится использовать вакуумные приборы [1161. Характеристическое поглощение алифатических кислот приведено в табл. 34. [c.61]

Что касается окислительных трансформаций алкенов, то здесь особое место занимает их превращение в эпоксиды. Дтя этой цели в промышленности используют каталитическое окисление кислородом, а в лаборатории — над-кислотами, среди которых особенно эффективна A -xлopнaдб нзoйнaя кислота. Эпоксиды могут легко превращаться в 1,2-гликоли в условиях кислотного гидролиза. Поскольку эта реакция протекает с обращением конфигурации по одному из атомов углерода, то суммарный результат превращения ал-кен —> эпоксид 1,2-гликоль соответствует и-присоединению гидроксильных групп. Можно также осуществить и син-присоединение, для чего требуется использовать в качестве окислителей реагенты типа КМПО4 или ОзОц, Различие в стерическои результате этих двух формально сходных процессов вполне объяснимо в рамках представлений о механизмах этих реак-Щ1Й, показанных на схеме 2.61. [c.148]

Сложно, по-видиМому, через присоединение дихлоркарбена по двойной связи с последующим раскрытием циклопропанового кольца с образованием хлорзамещенного аллильного кар-боннй-нона и внутримолекулярным присоединением гидроксильной группы идет реакция эн< о-5-гидроксйметилнорборнена-2 с дихлоркарбеном. В результате образуется 3-хлор-5-окСатри-цикло [5.2.1.0 ] децен-2 [463]. [c.150]

Оксимеркурирование. Присоединение гидроксильной группы и ацетатртутного фрагмента к алкену. Продукт оксимеркурирования содержит группы —ОН и —Нй0С(0)СНз у соседних атомов углерода. После демеркурирования этот процесс завершается образованием продукта гидратации алкена по правилу Марковникова [c.427]

Внутримолекулярным присоединением гидроксильных групп к тройной связи из ацетиленовых гликолей можно получить бициклические ацетали 33, 34 и спироацетали 35, 36, многие из которых являются феромонами жуков-короедов [17] (схема 14). [c.82]

Названная NIH-сдвигом (открывшие ее исследователи работали в лаборатории Национального института здоровья — National Institutes of Неа th), эта миграция позволяет судить о возможных механизмах гидроксилирования. В уравнении (10-53) присоединение гидроксильной группы вызывает перемещение атома трития. Эту миграцию [c.439]

Бензо-1,2-азолиевые соли вступают в реакции нуклеофильного присоединения по положению 2. Например, они превращаются в соответствующие о/ шо-заме-щенные бензолы с потерей атома Сщ в водном растворе основания, и на первой стадии процесса, по-видимому, происходит присоединение гидроксильной группы по положению 2 [28]. В более конструктивном варианте при разложении солей 2-(1-гидроксиалкил)бснзотиазолия, которые могут быть получены с использованием 2-литийбензотиазола, высвобождается илид бензотиазолия, что позволяет синтезировать кетоны, как показано ниже [29] [c.564]

Окисление. При окислении алкейов перманганатом калия КМПО4 в нейтральной или слабощелочной среде происходит разрыв 71-связи и присоединение гидроксильной группы к каждому атому углерода, т.е. реакция гидрокси-лирования. В результате реакции окрашенный раствор перманганата калия быстра обесцвечивается и выпадает коричневый осадок оксида марганца (IV) (см. раздел Марганец в 15). Эта реакция, как и предыдущая, является качественной на двойную связь. [c.310]

В процессе второго типа из углей получают важнейшие виды химического сырья—легкие ароматические углеводороды, пиридиновые основания и фенолы . В основу решения этой задачи положено то обстоятельство, что вещество угля представляет собой скопление высокомолекулярных образований (мицелл), имеющих углеродный решетчатый скелет в виде шестичленных колец (стругстура, подобная графиту). При разрушении (деструкции) такой решетки и гидрогенизации по месту освобождающихся связей из углеродных шестичленных колец образуются ароматические соединения, из колец, содержащих азот, кислород или серу,—гетероциклические соединения. Из колец, имеющих присоединенные гидроксильные группы, образуются фенолы. [c.115]

В проведении реакции присоединения гидроксильной группы к хлортрифторэ-тилену достигнуты определенные успехи [148]. Этот процесс включает в себя использование ядовитых соединений и требует специального оборудования, так что стоимость производства фторсодержащих ПАВ значительно выше, чем производство соединений с углеводородной основой. Для разработки менее дорогостоящего способа получения фторированных соединений проводится большой объем исследований, кроме того замечено, что фторированные аналоги лекарственных препаратов обладают зачастую значительно большей силой. [c.66]

Если присутствуют другие органические вещества, то редоксная система может их окислить. Например, система закисиое железо — перекись легко окисляет ароматические соединения и оксикислоты типа гликолевой кислоты, причем может происходить присоединение гидроксильных групп по двойной связи [c.409]

Еще легче она идет с катализатором, например в присутствии следов четырехокиси осмия, пятиокиси ванадия и трехокиси хрома Такое каталитическое гидроксилирование удобнее всего проводить в растворе трет.-бутилового спирта гидроперекисью трет.-бутила (СНз)зСООН последняя легко получается при смешении крепкого водного раствора перекиси водорода и трет.-бу-тилового спирта, по удалении водного слоя, сушке раствора перекиси безводным сернокислым натрием и, если необходимо, после концентрирования раствора перекиси путем отгонки избытка спирта под уменьшенным давлением. Присоединение гидроксильных групп идет довольно энергично уже на холоду. Мо-ноолефины дают г с-гликоли а в случае сопряженных диенов наблюдается присоединение в положении 1,4 Так, малеиновая кислота дает мезовинную кислоту, а фумаровая кислота — рацемат. [c.269]

Вместо а-окисей в реакциях присоединения могут быть использованы алкиленсульфиды, этиленимин и их производные . Часто в реакциях этого типа кроме основного продукта присоединения образуются полимерные продукты в результате дальнейшего присоединения гидроксильной группы к а-окиси по схеме [c.79]

Тот факт, что изомеризация аллильных спиртов катализируется кислотами, наводит на мысль, что активными промежуточными соединениями являются сопряженные кислоты спиртов ROHJ. Присоединение гидроксильной группой протона ослабляет связь углерод — кислород, и поэтому нет необходимости в полном разделении противоположных зарядов в переходном состоянии на стадии, ограничивающей скорость реакции. Поэтому неудивительно, что оксониевый ион изомеризуется значительно легче, чем спирт, не присоединивший протон. Изомеризация сопряженной кислоты могла бы предположительно произойти по 5 2 механизму [c.428]

В этом разделе будут рассмогрены два типа присоединения образование оксйранов (эпоксидов) за счет присоединения атома кислорода к двойной связи и образование 1,2-диолов, (Которое происходит при присоединении гидроксильных групп по каждому из концов двойной связи, [c.226]

Стереоспецифичность реакции гидратации, катализируемой фумаразой, включает присоединение как а-гидроксилыюй группы, так и р-водородного атома. Обычно в процессе этой реакции происходит образование ь-яблочной кислоты, что указывает на стереоспецифичность присоединения гидроксильной группы [60]. Кроме того, гидратация фумаровой кислоты в ОгО в присутствии фумаразы приводит к образованию ь-яблочной кпслоты, содержащей только один необменивающнйся атом дейтерия, который можно селективно удалить путем ферментативного повторного превращения ь-яблочной кислоты в ф маров к> [61—63]. [c.358]

При рассмотрении химии этих соединений прежде всего следует отметить, что для них, как и аналогичных гидрохлоридов, в ковалентной форме (например, IV) связь углерод — галоген была бы в высшей степени активирована для гетеролиза не только арильной группой, но также трехвалентным атомом азота со свободной парой электронов, который является донором электронов за счет сопряжения. Эти структурные особенности вместе со стерической затрудненностью благоприятствуют ионизации. Вероятно, однако, что щелочное разложение проходит через ковалентное присоединение гидроксильной группы, дающее Н-галогенамин СвН5СН(0Н)Ы(Вг) — —СбН5, который затем легко перегруппировывается и, наконец, гидролизуется. [c.306]

Сквален — это промежуточный продукт при биосинтезе холестерина из ацетата. При этом синтезе вначале под влиянием циклизации происходит преобразование сквалена, а затем присоединение гидроксильной группы к четырехъядерному тритерпеноидному ланостерину, который в результате потери трех метильных групп и смещения двойной связи становится холестерином [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология