Мезогенные фрагменты дискообразные

Поскольку в качестве мезогенных групп, присоединенных к основной цепи, используются не только простые стержнеобразные, но и более сложные по строению дискообразные и парные фрагменты, то, вероятно, их скорее следует называть не просто мезогенами, а мезогенными системами . Сегодня уже осуществлен синтез широкого класса разнообразных мезогенных систем, различающихся как по строению, так и по форме. Оказалось, что химики-органики могут синтезировать чрезвычайно сложные по строению мезогенные фрагменты и вводить их в полимеры, которые вследствие этого становятся мезоморфными [16]. Роль гибкой развязки в гребнеобразных ЖК полимерах в настоящее время твердо установлена изучены ЖК полимеры с микрофазовым разделением (см. гл. 3 и приведенные в ней ссылки), которые представляют интерес для создания различных физических приборов и устройств. Химическое строение гибкой развязки также можно модифицировать существуют полностью фторированные и этиленоксидные гибкие развязки. Известны также неорганические силоксановые гибкие развязки, а также сшитые (рис. 1.1, ФО) ЖК полимеры. Использование сшивания ведет к получению разнообразных типов ЖК эластомеров и сеток, которые могут образовывать интересные сегнетоэлектрические фазы типа 5с (см. гл. 5, разд. 5.4.1). Методы получения гребнеобразных ЖК полимеров детально рассмотрены в гл. 3—5. [c.11]

Мезогены другого класса, уже использующиеся в синтезе гребнеобразных ЖК полимеров, построены из дискообразных молекул. Ннзкомолекулярные дискообразные жидкие кристаллы были открыты почти одновременно различными исследовательскими группами [74—78] эти данные можно найти в обзорах [79—83]. Дискообразные плоские молекулы, содержащие жесткое ядро из ароматических или алициклических фрагментов с присоединенными к ним боковыми цепями (их число обычно составляет 3, 4, 6 или 8), образуют нематическую, холестерическую или колоночную мезофазы. Единственный синтезированный на сегодня ЖК гребнеобразный полимер с дискообразными мезогенными группами, присоединенными к полимерной цепи с помощью гибкой развязки, показан на схеме 3.3, а. Однако возможно также иное показанное на схеме 3.3, б присоединение. Примеры таких полимеров будут представлены в последующих разделах . [c.62]

Результаты применения ЯМР для исследования ЖК полимеров со стержне- и дискообразными мезогенными группами подтверждают ценность этого метода при изучении молекулярного порядка и динамики. Особую пользу оказал при этом ЯМР, который позволяет изучать отдельные фрагменты молекул после селективного нх дейтерирования. Двумерный С-МА5 ЯМР не требует введения изотопных меток и, следовательно, открывает новые возможности изучения молекулярного порядка ЖК полимеров в рутинных экспериментах. [c.335]

Поскольку ориентация мезогенных групп должна приводить к уменьшению энтропии полимерной цепи, возникает вопрос о том, как боковые фрагменты влияют на ее конформацию. Недавно Уонг и Уорнер [68], а также Кунченко и Светогорский 132] смоделировали взаимодействия основной и боковой цепей для систем с различной жесткостью полимерной цепи и различной длиной боковых групп. В зависимости от изменения в соотношении этих параметров теория предсказывает изменение конформации макромолекул. Конкуренция между влиянием нематического поля и энтропией цепи разрешается за счет отклонения конформации цепи от статистического клубка. В зависимости от температуры, силы нематического взаимодействия и жесткости цепи последняя принимает стержнеобразную (вытянутую) или сплющенную (дискообразную) форму. [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология