Взаимодействие основные теории

Строгие теории оперируют молекулярными функциями распределения. Для систем с парно-аддитивными взаимодействиями основная задача состоит в определении бинарных корреляционных функций 11(г). В случае бинарного раствора таких функций три г, 2 3 а дх 2 для пар 1—1, 2—2 и 1—2. Функция 1 а, например, определяет среднее число частиц сорта 2 в сферическом слое толщины л на расстоянии г от частицы 1 [c.248]

Теория электролитической диссоциации опиралась на предположение об отсутствии взаимодействия между растворенным веществом и растворителем. Представляя растворитель как совершенно индифферентную среду, эта теория рассматривала растворенное вещество как своеобразный газ, свойства которого описываются основными газовыми законами. Пока рассматривались очень разбавленные растворы, в которых молекулы отстоят друг от друга настолько далеко, что, как и в случае идеального газа, можно было пренебречь их взаимодействием, эта теория добивалась немалых успехов. Но стоило экспериментаторам обратиться к более или менее концентрированным растворам, как теория начинала буксовать . Вот почему пришлось вводить в такие поначалу простые и убедительные уравнения разные поправочные коэффициенты, а в саму теорию — ряд более или менее произвольных утверждений. И все равно, успехи теории электролитической диссоциации были весьма впечатляющими. Наиболее веские аргументы против упрощенного, чисто физического понимания растворов выдвигались русскими химиками, которые настойчиво проповедовали необходимость химического подхода к процессам растворения. [c.29]

Вначале мы изложим основную теорию ЯМР, обсудим некоторые свойства ядер, их поведение в магнитном поле и влияние радиочастотных импульсов. Затем нам нужно выяснить, каким образом химические сдвиги и константы спин-спинового взаимодействия зависят от химической структуры молекул. И, наконец, мы кратко опишем некоторые специальные методы идентификации резонансных сигналов и С, включая простейшие виды 2В-спектров. [c.202]

Необратимые флуктуации и механизм самоорганизации белка. Предполагают, что в начальный период все флуктуации - периодические вращения атомных групп вокруг ординарных связей - являются беспорядочными и несинхронизированными друг с другом. В равновесных системах все флуктуации обратимы и согласно основной теории вероятности (так называемого закона больших чисел) составляют пренебрежимо малые поправки к средним значениям. За редким исключением (например, рассеяние света гомогенной средой и броуновское движение, вызываемые обратимыми флуктуациями плотности) они не коррелируют со свойствами системы и не оказывают влияние на ее переход в равновесное состояние В неравновесных системах среди множества обратимых, неустойчивых флуктуаций возникают необратимые флуктуации, оказывающие радикальное воздействие на эволюцию системы. Они не остаются малыми поправками к средним значениям, а существенно меняют сами эти значения, стирая различие между случайным отклонением и макроскопическим проявлением системы. При свертывании белка подавляющее большинство флуктуаций также обратимо и неустойчиво. Но некоторые из них приводят к сближению определенных аминокислотных остатков, и тогда те могут эффективно взаимодействовать между собой. По своим последствиям образующиеся контакты между валентно-несвязанными атомами могут быть подразделены на близко-, средне- и дальнодействующие. Флуктуации, приводящие к образованию первого вида, изменяют взаимное расположение атомных групп в пределах одного аминокислотного остатка второго вида - расположение остатка относительно соседних в последовательности третьего - относительно удаленных по цепи остатков. В зависимости от конформационного состояния белковой цепи по ходу ее сборки одни и те же флуктуации могут быть как обратимыми, так и необратимыми. Последними, т.е. бифуркационными, флуктуации становятся только в том случае, если каждая из них возникает в строго определенном месте последовательности бифуркаций между флуктуирующим клубком и трехмерной структурой. Обратимые флуктуации бесследно исчезают, а необратимые, стабилизированные специфическими невалентными взаимодействиями остатков, остаются в виде гигантских "застывших флуктуаций". [c.96]

Весьма плодотворным является подход, который химическое взаимодействие рассматривает как кислотно-основное взаимодействие Общепризнанные теории кислот и оснований представлены в таблице 6-1 [c.180]

В конце прошлого века Аррениус предложил первую теорию кислот и оснований, согласно которой кислоты —это вещества, диссоциирующие в водном растворе с образованием ионов водорода, а основания — ионов гидроксила. Для теории Аррениуса характерно, что классификация веществ на кислоты и основания ограничена только водными растворами связана она только с ионами водорода и гидроксила. Теория предполагает, что диссоциация с образованием этих характерных ионов, определяющих кислотные и основные свойства, происходит самопроизвольно, без активного участия в ней растворителя. Кислотно-основное взаимодействие по теории Аррениуса сводится к процессу [c.26]

Физика слабых взаимодействий в момент написания данного обзора переживает фазу пересмотра фундаментальных теоретических представлений. Первый этап развития этой области, который можно уже считать завершённым, привёл к созданию стандартной теории слабых взаимодействий . Эта теория объясняла большинство экспериментальных данных, в частности, наблюдаемые особенности бета-распада ядер и основные свойства нейтрино, которое является ключевым объектом физики слабых взаимодействий, поскольку для нейтрино это единственный способ взаимодействовать с другими частицами О. [c.8]

Наблюдаемые в природе физические явления описываются с помощью четырёх фундаментальных типов взаимодействий основных частиц, которые также называются фундаментальными. Число фундаментальных частиц невелико, тогда как число так называемых элементарных частиц продолжает неуклонно увеличиваться. Класс элементарных частиц в настоящее время включает в себя не только фундаментальные частицы, но и составные , которые образованы из фундаментальных. На сегодняшний день физика микромира опирается на стандартную модель трёх фундаментальных взаимодействий частиц, которая включает теорию сильных взаимодействий — квантовую хромодинамику (КХД) и объединённую теорию слабых и электромагнитных взаимодействий — теорию электрослабых взаимодействий или стандартную модель слабых взаимодействий. Кроме этого современная физическая картина мира содержит также теорию гравитации — четвёртого фундаментального взаимодействия. [c.696]

Теорию объемного заполнения микропор обычно применяли в интервале заполнений адсорбционного объема 1 /1й>о=0,06-г-0,94 и относительных давлений - 1. Получены экспериментальные данные, позволяющие расширить область применения теории до давлений 10- мм рт. ст. Уравнения (9—12) обычно хорошо выполняются для микропористых адсорбентов, когда в адсорбционном взаимодействии основная роль принадлежит дисперсионной составляющей. При адсорбции полярных веществ на адсорбентах со специфическим взаимодействием (например, паров воды на цеолитах), когда дисперсионное взаимодействие не является определяющим, экспериментальные значения коэффициентов аффинности могут заметно превосходить теоретические значения. [c.20]

Кислотно-основные теории, рассмотренные выше, не содержат сколько-нибудь цельного представления о способах образования солей более того, в некоторых случаях они рассматривают последние как не зависящие от кислотно-основных взаимодействий. [c.18]

Из всех рассмотренных выше слоев в химическом отношении наиболее важны слои П1 и П. Именно из тех атомов, которые входят в них, образуется активная функциональная группа в переходном состоянии [39, стр. 464]. Рассмотрению механизма взаимодействия атомов слоев И и П1 посвящены все каталитические теории в их историческом развитии. В этом-то и проявляется конкретность приложения к этим теориям более общих кинетических концепций. Однако в связи с широким внедрением в химию электронных представлений в 1910 г., а также в связи с интенсивным развитием в это время экспериментальных методов исследования каталитических превращений, теории катализа, созданные в 20—30-х годах XX в., гораздо более детально рассматривают механизм взаимодействия в системе катализатор — реагент, чем изложенные нами ранее каталитические теории XIX — начала XX в. Ниже мы кратко рассмотрим основные теории катализа, созданные в 20—30-х годах XX в. [c.313]

Чтобы нагляднее представить исторический фронт наступательных операций в химии, мы составили схему основных направлений развития и взаимодействия химических теорий (см. вклейку). [c.350]

При выяснении справедливости теоретических моделей многие экспериментальные проблемы продолжают оставаться жизненно важными. Исследования формы цепи методом рассеяния нейтронов с дейтерированием в расплавах различных гребнеобразных полимеров могли бы помочь установить связь (если она существует) между строением гибких развязок и ориентационным взаимодействием основной цепи и боковых групп, с одной стороны, и симметрией возникающей фазы — с другой. При исследовании сеток для проверки построенной теории приходится преодолевать различные трудности (см. разд. 2.6), которые в основном связаны с синтезом, так как используемые физические методы исследования хорошо развиты и обладают большими возможностями. [c.52]

ТИКИ не могут обеспечить такой контроль активности ферментов, который необходим для регуляции метаболизма. Напротив, многие ферменты, занимающие ключевые позиции в метаболических путях, обладают исключительно высокой чувствительностью к изменениям концентраций метаболитов. Это свойство ферментов обычно называют кооперативностью, потому что предполагается, что во многих случаях оно связано с кооперативным взаимодействием активных центров в молекулах полимерных ферментов . В этой главе рассмотрены основные теории, предложенные для объяснения кооперативности. [c.164]

Протолитическая теория дала более общее представление о кислотно-основных равновесиях в растворе — реакция взаимодействия кислоты и основания всегда приводит к образованию новых кислоты и основания. [c.234]

Таким образом, классическая гидродинамическая теория электропроводности позволяет сделать )яд выводов, которые согласуются с опытными данными, предлагая их вероятное истолкование. В то же время вследствие упрощающих допущений, положенных в ее основу, эта теория не способна дать картину молекулярного механизма миграции ионов и выяснить природу его элементарного акта. Она не объясняет результаты многих наблюдений, иногда даже противоречит им, не позволяет провести количественные расчеты основных величин, определяющих перенос электричества через растворы электролитов. В этом отношении заметным шагом вперед была статистическая теория, сохранившая предположение о растворе как о континууме с неизменными свойствами, но принявшая в расчет существование межионного взаимодействия. [c.120]

Ниже излагаются две основные теории молекулярной кинетнки, а именно столкновений и переходного состояния. Описание кинетики реакции на основании свойств реагирующих частиц в этих теориях неодинаково. В частности, в теории столкновений больше внимания уделяют расчету чисел столкновений молекул. Напротив, в теории переходного состояния подробнее исследуется сам акт химического взаимодействия в комплексе столкнувшихся частиц. [c.725]

Исторически теория ангидрокислот и ангидрооснований сыграла очень важную роль. Она.показала, что понятия кислота и основание вовсе не обязательно связывать с водными растворами, да и растворами вообще, и уж наверное не обязательно привязывать их к ионам Н+ и ОН . Идеи, заложенные в теории Вернера, получили развитие в исследованиях его соотечественника А. Ганча, который сформулировал положения химической теории кислотно-основного взаимодействия. Главным признаком кислотно-основного взаимодействия эта теория также выдвигает солеобразование, но солью считается любой продукт [c.8]

Шеперс [308] представил достаточно полный обзор по истории исследований силикоза с обсуждением 50 основных теорий, которые были им классифицированы на химические, физиологические и биологические. Автор особо выделил тот факт, что после начального взаимодействия кварцевой частицы с протоплазмой и разрушения фагоцитов дальнейшие изменения происходят уже в присутствии некротической, отмирающей ткани. Большая часть кремнезема может быть удалена, но биологические изменения продолжаются, приводя к образованию фиброзных тканей и больших количеств легочных липидов, так что масса легких может возрасти в 30 раз (в расчете на сухую массу), причем в ней на долю кремнезема может приходиться менее 5 %. [c.1068]

Штобер представил обзор по истории вопроса о силикозе и три основные теории, в которых рассматривались а) растворимость кремнезема, б) поверхностные взаимодействия кремнезема и в) иммунные реакции, происходящие в присутствии кремнезема. Затем автор обобщил обширные исследования, выполненные с частицами всех известных форм кремнезема, в которых поверхностные свойства и характеристики растворимости сопоставлялись с биологическими реакциями [309]. Штобер указывал, что простая теория растворимости не может быть корректной. Был отмечен следующий факт если расположить различные формы кремнезема в порядке возрастания растворимости (кристаллические разновидности кремнезема, опал, тонкодисперсный кремнезем с малыми по размеру частицами, коллоидный кремнезем), то фиброгенная активность в этом ряду понижается, тогда как токсичность по отношению к тканям повышается. [c.1068]

Приведенлые выше данные о влиянии растворителей на силу кислот и о их дифференцирующем действии, рассмотренные в седьмой г.лаве данные о взаимодействии недисс.оции-ровапных молекул кислот и оснований с растворителями, рассмотренные в шестой главе и сведения об ассоциации ионов, рассмотренные в четвертой главе, указывают на недостаточность схемы кислотно-основного взаимодействия Бренстеда. Теория Бренстеда — Лоури—Бьеррума, которая допускает только один тип химического взаимодействия кислот с основаниями (ТОЛЬКО обмен протонов), не позволяет объяснить всех особенностей во влиянии растворителей на силу кислот [c.568]

Это. выражение значительно отличается от аналитического выражения потенциала Леннарда — Джонса для низкомолекулярных веществ в основном благодаря наличию экспоненциального члена, описывающего распределение сегментов относительно центра тяжести цепи. Обычно предполагается, что распределение сегментов изолированной макромолекулы относительно ее центра тяжести описывается гауссовой статистикой, однако гораздо более серьезное значение имеет гипотеза относительно того, что потенциал взаимодействия между двумя молекулами может аппроксимироваться суммой потенциалов взаимодействия между сегментами различных молекул. Ранее уже упоминалась знаменитая гипотеза Флори относительно тождественности взаимодействия между сегментами, принадлежащими одной и той же или разным макромолекулам, которая позволила ему успешно решить проблему связи между явлением разбухания молекулы (т. е. эффектом исключенного объема) и межмолекулярным взаимодействием. Эта теория описывает наиболее общие свойства полимерных молекул, однако совершенно не учитывает их химическую индивидуальность. Поэтому фундаментальное значение приобретает вопрос о том, что же все-таки следует лонимать под взаимодействием между сегментами. Наиболее простое решение состоит в том, чтобы учесть это взаимодействие с помощью соответствующего параметра, как это было сделано в уравнении (Н1.3). В этом случае, естественно, возникает новая проблема — строгое определение понятия сегмента. Однако, как будет показано ниже, в приближенных расчетах это ограничение играет сравнительно малую роль. [c.160]

Маркус [451 перечисляет некоторые обшие предположения и различия основных теорий. Он отмечает следующие общие предположения 1) аналогичным образом в теории абсолютных скоростей реакций, и в теории Левича и других, в которой задается распределение осцилляторов, участвующих в поляризации, предполагается, что существует тепловое равновесие между классическими или квантовомеханическими реакционными конфигурациями или микроскопическими состояниями и остальными состояниями 2) взаимодействие электронных орбиталей двух реагентов достаточно мало, так что поверхность потенциальной энергии реагентов практически совпадает с поверхностью в отсутствие электронного взаимодействия, за исключением области, в которой эта поверхность пересекается с поверхностью потенциальной энергии, соответствующей распределению заряда электронов для продуктов реакции 3) скорость реакции электронного обмена полагают равной скорости первого прохождения через область пересечения поверхностей потенциальной энергии реагентов и продуктов, при этом предполагают, что в процессе прохождения осуществляется перенос электрона. [c.300]

Для ферритов в соответствии с теорией Танигучи [И] основным источником магнитной кристаллографической анизотропии является анизотропное обменное взаимодействие. Используя теорию кристаллического поля Ван-Флека [12], Танигучи рассчитал энергию магнитной кристаллографической анизотропии ферритов, обусловленную диполь-дипольным взаимодействием катионов, и показал, что эта энергия зависит от величины угла, образованного направлением оси магнитовзаимодействующих атомов и локальной намагниченностью. У материалов с малой величиной этого угла должно происходить направленное упорядочение ионных пар (в кобальтсодержащих ферритах такие пары, по-видимому, Со +—Со +), что и обусловливает возникновение наведенной магнитной анизотропии. [c.176]

В дальнейшем школами H.H. Семенова и С. Хипшел-вуда были разработаны основные положения теории цепных процессов (создана теория влияния стенок на скорости реакций, теория вырожденных разветвлений, теория взаимодействия цепей, теории пределов воспламенения и т.д.). В обобщающей монографии Цепные реакции , опубликованной в 1934 г., Семенов писал, что разработка статистики стационарных процессов, соединенная с детальным изучением элементарных актов передачи энергии и природы молекул и атомов, возникающих при этом в качестве промежуточных продуктов, является главной линией развития теоретической химии на ближайшие десятилетия [363, стр. 555]. [c.156]

Теория Мулликена подтверждается огромным числом кислотно-основных и молекулярных взаимодействий. Эта теория описывает энергию основного состояния образующихся соединений (сопряженная кислота, координационное соединение, молекулярный комплекс), исходя из резонанса между несвязанным состоянием пары донора и акцептора ( В, А) и вкладом состояния (0+ — А ), где компоненты связаны дативной связью, которая образуется при переносе электрона от В к А. Общая волновая функция основного состояния системы будет зависеть от коэффициентов а и Ь, обозначающих вклад этих состояний [c.200]

Для первого, третьего и четвертого катализаторов из набора (84) оба таутомера химически идентичны. То же самое справедливо для ионов типа НСОз, НРО , Н2РОГ и НзАзО , о которых известно, что они проявляют аномально высокую каталитическую активность в некоторых реакциях [34]. Ясно, что эффективность катализаторов этого типа связана с особенностями их электронной структуры, а не с кислотно-основными свойствами. Наиболее адекватным описанием самого процесса поэтому является таутомерный катализ, а не бифункциональный или согласованный кислотно-основный катализ. Интересно отметить, что теоретическое рассмотрение некоторых молекул, в которых кислотные и основные группы составляют часть одной я-электронной системы, обнаруживает определенную корреляцию между каталитической активностью и константами взаимодействия в теории молекулярных орбиталей [35] более того, самое общее рассмотрение согласованных реакций переноса протона, показывает, что простой бифункциональный кислотно-основный катализ может, вероятно, иметь значение только при очень ограниченных условиях [36] . [c.187]

По кислотно-основной теории Гутмана — Линдквиста в растворителях, способных к автопротолизу, кислотные свойства являются результатом взаимодействия молекулы растворителя и растворенной молекулы кислоты, когда при частичной диссоциации кислоты происходит ионный перенос (перенос протона) между взаимодействующими частицами [295, 296]. [c.23]

Кислоты Льюиса и кислотно-основная теория Льюиса описаны в гл. 1. Определение кислот Льюиса в неводных средах с нуклеофильными основа ниями и взаимодействие азотсодержащих оснований с кислотами Льюиса имеют практически меньшее значение, чем аналогичные реакции водородсодержащих кислот и N- oдepжaщиx оснований. Однако исследование кислот Льюиса имеет большое значение для органической химии (реакции Фриделя— Крафтса, ацилирование, сульфирование и т. д.). [c.56]

Наличие концентрационного тушения в твёрдых веществах подразумевает возможность статического взаимодействия возбуждённой молекулы с невозбуждён-ными. Установленное автором (см. рис. 79) количественное совпадение хода тушения в твёрдых и жидких растворах указывает на несущественность диффузии молекул красителя во время возбуждённого состояния для развития процесса тушения и на предбладающую роль статического взаимодействия возбуждённых и невозбуждённых молекул красителя. Поэтому в настоящее время основными теориями концентрационного тушения являются теория ассоциации молекул и теория резонансной миграции энергии возбуждения. На них мы остановимся несколько подробнее. [c.182]

Теория молекулярных орбиталей, по крайней мере в более простой форме, дает удовлетворительную качественную картину электронного возбуждения. Считают, что электрон промо-тнруется с занятой орбитали на орбиталь, ранее не заселенную. В гл. 2 мы видели, однако, что такая простая картина электронных скачков является в целом неудовлетворительной, когда ищут количественное определение энергии возбуждения молекул. Мы видели, что для построения более сложной модели необходимо учитывать взаимодействие различных конфигураций, а также взаимодействие основного состояния с возбужденными конфигурациями. Если провести такой учет, то утрачивается простая картина возбуждения, представляемая отдельным скачком электрона . В последней главе мы рассмотрим более тонкую модель, основанную на теории молекулярных орбиталей. [c.80]

Поскольку ориентация мезогенных групп должна приводить к уменьшению энтропии полимерной цепи, возникает вопрос о том, как боковые фрагменты влияют на ее конформацию. Недавно Уонг и Уорнер [68], а также Кунченко и Светогорский 132] смоделировали взаимодействия основной и боковой цепей для систем с различной жесткостью полимерной цепи и различной длиной боковых групп. В зависимости от изменения в соотношении этих параметров теория предсказывает изменение конформации макромолекул. Конкуренция между влиянием нематического поля и энтропией цепи разрешается за счет отклонения конформации цепи от статистического клубка. В зависимости от температуры, силы нематического взаимодействия и жесткости цепи последняя принимает стержнеобразную (вытянутую) или сплющенную (дискообразную) форму. [c.250]

Существующие кинетические теории термодиффузии [1—3] используют квазикристаллическую модель строения жидкости и рассматривают диффузию на основе активационного механизма. В этих теориях основной проблемой является связь теплоты переноса с энергетическими характеристиками межатомного взаимодействия. Эти теории находятся в известном противоречии с представлениями о жидкости как о моно-генном объекте, в котором отсутствует разница между основным и переходным состояниями частиц. С точки зрения безактивационной модели диффузии в одноатомных жидкостях [4, 5] более естественным является кинетический подход к термодиффузии, основанный не на прямом вычислении тепла переноса ( энергетическая трактовка), а на раскрытии природы силы, действующей на частицу при налиши градиента температуры ( силовая трактовка). [c.244]