Введение изотопной метки

Интерпретация масс-спектра заключается в установлении вероятной структуры ионизованных фрагментов и возможных путей их образования из молекулярных ионов. Задача значительно облегчается, если известен элементный состав индивидуальных фрагментов. Элементный состав фрагментов определяют методом масс-спектрометрии высокого разрешения, введением изотопной метки в определенные положения молекулы, а также сравнением спектра со спектрами соответствующих модель-пых соединений. [c.410]

Введение изотопной метки [c.444]

Для масс-спектрометрического исследования органических соединений с изотопной меткой нет необходимости применять радиоактивные изотопы. Для получения в достаточной степени количественных и несомненных результатов необходимо, чтобы обогащение изотопной меткой было по возможности максимальным. Имеется множество методов введения изотопной метки, однако при синтезе меченых соединений приходится проявлять определенную изобретательность, так как исходные продукты слишком дороги, а ассортимент доступных соединений очень ограничен. Меченая уксусная кислота СИз СОгН с 65%-ным обогащением изотопом обходится дорого, однако это одно из наиболее доступных дешевых соединений с изотопной меткой Затраты [c.208]

Введение изотопной метки позволяет сделать очень надежные выводу о механизме реакции. Именно этот метод позволил выяснить механизм многих органических химических реакций. [c.164]

На рис. 30 приведены характерные кривые, полученные при введении изотопной метки в исходное или предполагаемое промежуточное соединение. [c.65]

При изучении диффузии в кристаллических телах на поверхность образца наносят слой диффундируемого вещества, меченного соответствующим радиоизотопом, поело чего образец выдерживают необходимое время при определенной т-ре. Распределение диффундируемого вещества в материале может быть установлено, напр., послойным методом, для чего снимают несколько слоев, а затем определяют радиоактивность каждого из них. Часто распределение радиоизотопа в исследуемом образце устанавливают методом радиографии (см. Авторадиографический анализ). При исследовании диффузии в жидкой фазе меченное изотопной меткой вещество помещают в капилляр, а затем определяют скорость перемещения изотопной метки вдоль оси капилляра. Сравнивая начальную радиоактивность введенной изотопной метки Л, и радиоактивность Л2 на различном расстоянии X от начала капилляра за время диффузии, определяют коэфф. диффузии по ур-нию [c.812]

Чаще введение изотопной метки проводится с целью более глубокого проникновения в сущность масс-спектрометрической фрагментации. Это можно показать на примере толуола, фрагментация которого исследовалась довольно широко. В общих чертах фрагментация показана на схеме (5.9). Сначала предполагалось, что отщепление атома водорода из молекулярного иона толуола происходит от метильной группы боковой цепи и приво- [c.206]

Координированные гидрид-ионы в гидридных комплексах металлов могут претерпевать реакции межмолекулярного обмена водорода с гидроксилсодержащими растворителями, водородом и олефинами. Обмен обычно обнаруживается посредством введения изотопной метки — дейтерия или с помощью протонного магнитного резонанса. При изучении процессов межмолекулярного обмена водорода тритий применяется редко. Обменные реакции координированных гидрид-ионов с водородом и олефинами представляют собой важные стадии некоторых каталитических реакций, (см. гл. 6). [c.238]

Способы введения изотопной метки [c.168]

Изучению изотопного обмена водорода в гетероциклических молекулах посвящено множество работ это, помимо прочего, связано с синтетической задачей введения изотопной метки в биологически важные системы, например в 5-фторурацил [121]. [c.136]

Введение изотопной метки. Замещение на дейтерий атома водорода, который обладает подвижностью, обусловленной присутствием электроноакцепторных групп, используется только для доказательства этой подвижности. Введение метки обычно осуществляется при помощи промежуточно образующихся металлоорганических соединений (разд. 1.2.2.1). [c.121]

Третьим направлением использования И. и. является выяснение механизма различных процессов и изучение строения химич. соединений. Введение изотопной метки в определенное положение молекулы устраняет химич. неразличимость атомов, допуская возможность однозначного выяснения механизма тех или иных реакций, для к-рых обычные химич. методы описывают только начальное и конечное состояния. Так, напр., методом И. и. удалось решить вопрос о механизме гидролиза сложных эфиров возможны два пути, дающие одинаковые продукты [c.92]

Реализация этого механизма для случая алициклических соединений была установлена с помощью введения изотопной метки по углероду кольца [c.318]

Однако ддя более глубокого понимания характера химических превращений, происходящих при карбонизации сернистых остатков нефти, такая информация недостаточна, так как существующие методы определения группового состава не позволяют различить углеводородные и сернистые соединения,, которые группируются в одних и тех же хроматографических фракциях при разделении остатков, например,на силикагеле С 2 2. В этом случае необходимы данные, полученные по В03М02Ш0СТИ на молекулярном уровне,что достигается при использовании модельных соединений, близких по структуре к основным компонентам сырья. Особую ценность имеют результаты радиохимических исследований, позволяхщие, во-первых, получать информацию о превращениях модельных соединений в реальных условиях ведения процесса,поскольку индикаторные количества радиоактивного соединения, вводимого в исходное сырье, практически не меняют его состава. Во-вторых, при введении изотопной метки в различные фрагменты модельного соединения появляется возможность проследить деструктивные превращения соединений. [c.41]

Было показано, что участие цеклассйческих ионов не является всеобщим. В простой вторичной системе мостика не образуется, что было показано исследованнем с введением изотопной метки. Ацетолиз [c.218]

Механизм реакции термического разложения азотнокислого аммония ЫН4ЫОа -> ЫаО — 2НаО был определен введением изотопной метки (Ы ) в катион ЫН+. Изотопный анализ продуктов реакции показал, что вся образующаяся в результате реакции закись азота содержит изотопную метку, т. е. образуются молекулы N N0, а не ЫаО и ЫгО. Таким образом, в образующейся закиси азота один атом N происходит из аммония, а второй — из нитрат-иона предположение, согласно которому молекулы N 0 об [c.142]

Введение изотопной метки [20] используется для изучения биосинтеза и биораспада природных соединений, изучения метаболизма фармацевтических препаратов и других химических соединений в растительных и животных организмах, а также для радиоиммунологического анализа [21] и анализа методом изотопного разведения. Кроме того, меченые изотопами соединения успешно используются для выяснения механизмов реакций [22]. С помощью воды, меченной изотопом 0 (Нз О), можно разрешить вопрос о месте разрыва сложнозфирной связи при [c.444]

Для введения изотопной метки можно использовать радиоактивные или стабильные изотопы (исключая радиоиммунный анализ). Широчайшее применение нашли стабильные изотопы (дейтерий или О) (0-66, О-бв) и С [23], а также радиоактивные изотопы (тритий или Т) [20, 24] и С [20]. Радиоактивные изотопы определяют сцинтилляциониыми счетчиками, дейтерий - масс-спектрометрически, а С-спектроскопией С ЯМР. [c.444]

Биологическая активность химического соединения определяется его структурой. Естественно, что любое изменение химической структуры биологически активного вещества влечет за собой изменение его биологических свойств — либо количественное (увеличение или уменьшение действующей дозы), либо качественное (изменение направленности действия). Если введение изотопной метки не меняет структуру молекулы и не вызывает изменений в химических и биологических свойствах вещества, то синтез спиновых меток и зондов всегда связан с введением в структуру молекулы новрго фрагмента — нитроксильного радикала. Понятно, что в этом случае приходится мириться с тем или иным изменением биологических свойств спин-меченого производного по сравнению с оригиналом. Спин-меченое производное в той или иной степени моделирует биологическую активность исходного соединения и в этом смысле является его функциональной моделью [1]. [c.119]

Можно выделить три основных направления использования метода меченых атомов. 1. Применение меченых атомов для изучения перемещения веществ в различных объектах. Меченые вещества вводят в ту или иную систему или организм и через определенные промежутки времени устанавливают наличие меченого соединения в определенных точках системы. Например, по перемещению меченых атомов в металлах можно определить коэффициенты диффузии и самодиффузии. 2. Метод меченых атомов используют для выяснения механиз1ма различных процессов и превращений, изучения химического строения веществ, подвижности атомов и групп. Введение изотопной метки устраняет химическую неразличимость атомов, благодаря чему появляется возможность однозначного выбора механизма процесса, для которого химические методы могут дать только начальное и конечное состояния. При помощи метода меченых атомов намечаются широкие перспективы в области изучения важнейших химических превращений и способы управления ими. Например, с помощью меченых атомов решены основные проблемы процесса фотосинтеза. 3. Использование метода меченых атолюв для определения количества вещества. Применение радиоактивных индикаторов дало принципиально новые методы количественного определения веществ, К ним относятся метод изотопного разбавления, активационный анализ, радиометрическое титрование и др. При высокой чувствительности и точности эти методы позволяют выполнять определения быстро и точно, осуществлять автоматическую регистрацию, что особенно важно при массовых анализах. [c.9]

В этом разделе будут рассмотрены только монофункциональные кислоты. Поскольку методы избирательного введения изотопной метки в кислоты подробно описаны в монографии [174], здесь будут представлены лищь обобщенные данные с указанием современных вариантов. [c.38]

Таким образом, имеется четыре варианта механизма окисления пировиноградной кислоты перекисью водорода с перегруппировкой типа Криге в зависимости от пути переноса карбоксильной группы и от места разрыва связей при гидролизе промежуточного уксусноугольного ангидрида (с). Введение изотопной метки в какое-либо одно положение атомов кислорода не достаточно [c.267]

Для большинства из представленных в таблице радикалов отнесение констант сделано на основании введения изотопной метки. Как и для арилгидразилов, наличие сильной электроноакцепторной группы радикально меняет распределение спиновой [c.280]

Следующие проблемы, которые необходимо решить в этой области, очевидны. Было бы очень желательно подтвердить предполагаемый механизм кинетически и путем введения изотопной метки провести тест на наличие обратимо образующегося п])омежуточного продукта присоединения. [c.534]

Анализ формы линии спектра ЯМР, полученного для застек-лованных образцов, дает полную информацию о функции ориентационного распределения, позволяет определить тип молекулярных движений и порядок их характерных времен [24—31]. Молекулярную упорядоченность в макроскопически ориентированном образце удается также определить в экспериментах по двумерной спектроскопии ЯМР при вращении образца под магическим углом (МА5), когда одно измерение связано с химической структурой, а другое — с молекулярным порядком [32—34]. Такой эксперимент не требует введения изотопной метки. По интенсивностям боковых полос в обоих измерениях можно определить функцию ориентационного распределения для различных фрагментов при условии, что удается различить изотропные химические сдвиги соответствующих атомов углерода. [c.298]

Другой распространенный прием — облучение смеси дейтери-рованной и недейтерированной форм той же самой молекулы. Этот прием введения изотопной метки оказался одним из наиболее удачных методов исследования механизмов сложных реакций. Например, анализ продуктов радиолиза эквимолярной смеси СгНб—СгОе показал, что выделяющийся водород состоит главным образом из молекул Нг и Ог. Такой результат можно рассматривать как подтверждение механизма молекулярного отрыва [c.212]

Другой моногидридный катализатор гидрирования олефинов, комплекс рутения 4, представляет собой редкий пример ненасыщенного пятикоординационного с1 -комплекса. По-видимому, три объемные фосфиновые группы затрудняют координацию с другим крупным лигандом. Этот катализатор проявляет высокую селективность по отношению к субстрату, восстанавливая олефины с концевой двойной связью в 1000 раз быстрее, чем олефины с внутренней связью [6] [уравнение (10.14)]. Скорость восстано вления различных олефинов в присутствии комплекса 4 соответствует их сродству к иону серебра видимо, в уравнение скорости входит координация олефина. Комплекс рутения 4 катализирует также обмен между Ог и протонами в орто-положениях трифенилфосфиновых лигандов. Последняя реакция служит еще одним примером ортометаллирования , рассматривавшегося в ч. 1, разд. 5.4, б. Эта побочная реакция может осложнить введение изотопной метки. [c.12]

Участие аминокислот в биосинтезе порфи-риновых колец гемов и хлорофиллов было вначале открыто в экспериментах по введению изотопной метки, проведенных Дэвидом Шемином (David Shemin) и его коллега- [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология