Мезофаза внутримолекулярная

На основании данных изменения кривых ЭПР (рис. 2-31) и Не (рис. 2-32) можно утверждать, что рост концентрации парамагнитных центров после завершения мезофазных превращений вызван внутримолекулярной перестройкой в частицах мезофазы, что оказывает сравнительно меньшее влияние на развитие трехмерного упорядочения при температурах графитации. Последнее подтверждается результатами измерения температур- [c.90]

Как видно из табл. 2-7, начиная с 440-450 С наблюдается уменьшение времени релаксации с увеличением температуры нагрева. Это свидетельствует о новой стадии перестройки вещества — внутримолекулярных превращениях в мезофазе, сопровождающихся дегидрированием и резким возрастанием концентрации свободных радикалов, инициирующих реакции сшивания, переходом от гетерогенных молекулярных процессов к гомогенным и усилению взаимодействия между свободными радикалами. [c.95]

Ориентация полимерной цепи. В соответствии с представлениями О роли развязки в гребнеобразных ЖК полимерах основная цепь должна сохранять конформацию статистического клубка, если происходит ее эффективное отделение от мезогенных групп. Это означает отсутствие влияющих на ориентацию меж- и внутримолекулярных взаимодействий между двумя данными частями макромолекул. Чтобы разобраться в этом вопросе, был исследован молекулярный порядок в системах с одинаковым типом мезофазы, но с различной гибкостью основной цепи (с целью получить информацию о зависимости ориентированной структуры цепи от ее собственной природы) и в [c.321]

Возникновение в макромолекулах элементов внутримолекулярных структур различного строения существенным образом изменяет внутримолекулярную подвижность полимера, времена релаксации увеличиваются при этом в несколько раз (табл. 5). При образовании глобулярной структуры в макромолекулах полиди-метоксиэтилена в воде при нагревании времена релаксации возрастают на порядок. Разрущение внутримолекулярной структуры полиметакриловой кислоты в водно-спиртовых смесях [8, 9] или при ионизации карбоксильных групп кислоты [10, 11] описывается кривыми изменения внутримолекулярной подвижности полимера и [т]] раствора кислоты полимера или кривыми изменения подвижности и оптической активности (при переходе а-спираль — клубок в полиглутаминовой кислоте в воде при изменении pH и в холестеринсодержащих полимерах при плавлений зародышей мезофазы при нагревании рис. 3—6) [12, 13]. [c.83]

Экспериментальные факты (вернее, отсутствие строгих фактов) вызвали к жизни теории, трактующие ме-зофазные переходы как фазовые переходы второго рода. Наиболее интересны в этом отношении работы Макмиллана [118, 119], который использовал для смектических мезофаз так называемый позиционный параметр порядка б = со5(2л2/й), где й — расстояние между смектическими плоскостями. Анализ внутримолекулярного потенциала для случая плавления жидкокристаллической решетки приводит к следующим зависимостям температур переходов от молекулярной длины и параметров порядка от температуры (рис. 4.38). Существенным при этом является предсказание фазового перехода второго рода от смектики А к нематике (тонкая линия на рис. 4.38). [c.184]

Цепное строение макромолекул ЖК полимеров приводит к появлению принципиально нового типа структур — внутримолекулярной мезофазы, образованной на уровне одной макромолекулы. Особенно ярко это проявляется в холестеринсодержащих полимерах [37—39]. [c.362]

Для высокомолекулярного образца (М> г = 6,б-10 ) во всем интервале температур молекулярная масса не изменяется, т. е. ЖК глобулы включают в себя только одну макромолекулу (рис. 9.18). Формирование ЖК глобулы для макромолекул с молекулярной массой ниже М <1,5-10 сопровождается ростом эффективной массы, т. е. идет процесс ассоциации макромолекул. Эти результаты показывают, что для формирования внутримолекулярной мезофазы необходимо оцределенное критическое содержание мезогенных групп, которое для рассмотренного полимера составляет - 3000. [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология