Параметр внутримолекулярного потенциала

Поскольку для низших уровней отношение EJD мало, мы видим, что амплитуда колебаний мала по сравнению с характерной шириной потенциальной ямы, являющейся величиной порядка 1/а (а — параметр потенциала Морзе, 8). Следует ожидать, что масштабные параметры внутримолекулярного потенциала ВС и межмолекулярного потенциала системы А+ВС одного порядка. Поэтому межмолекулярный потенциал и (/ , г) можно представить в виде ряда по степеням х = г- - г , ограничившись первыми двумя членами. Тогда для сферически симметричного взаимодействия гамильтониан системы А -1- ВС примет вид [c.167]

Поскольку )3 входит в это уравнение в качестве параметра внутримолекулярного потенциала, то дифференцирование обеих частей уравнения (1.171) по р дает [c.60]

Характеристические величины е и а потенциала Леннард-Джонса и другие параметры внутримолекулярного взаимодействия приведены ниже [c.113]

Теоретический конформационный анализ позволяет оценивать внутримолекулярные взаимодействия в регулярных макромолекулах и предсказывать параметры спиралей. В основе этого метода лежит использование схемы атом—атом потенциалов для описания невалентных взаимодействий Если каждому взаимодействию химически не связанных атомов приписать парный потенциал типа [c.60]

Существенная зависимость коэффициента разделения от потенциала наводит на мысль об изменении с потенциалом расстояния перескока протона, т. е. изменении расстояния между донором (аммонийным ионом) и электродом. Этот эффект должен играть существенную роль, если медленной стадией является перенос протона от донора к электроду. Если же принять рекомбинационный механизм (3671, при котором ион замещенного аммония ВН+ нейтрализуется с образованием радикала ВН и затем два радикала рекомбинируют, давая 2В и Н2, то изотопный эффект не должен зависеть от потенциала. Последнее связано с тем, что для механизма разряд—рекомбинация изотопный эффект определяется лишь стадией разряда [250], которая включает в себя только внутримолекулярное изменение координаты протона при превращении ВН+ в ВН. На вероятность такого перехода параметры двойного слоя не должны влиять. [c.204]

В силу анизотропии силовых констант внутримолекулярного и межцепного взаимодействия (см. предыдущий раздел) можно предположить [144], что ответственным за энгармонизм тепловых колебаний полимерных кристаллов является потенциал межцепного взаимодействия. Как было показано в разд. III. 2, в этом случае параметр Грюнайзена выражается соотношением (III. 18), т. е. [c.173]

При выводе химического потенциала необходимо учесть также зависимость параметров ю,-, характеризующих часть внутримолекулярных степеней свободы от г, [c.7]

В разд. УШ.3.2 была проанализирована зависимость характеристической частоты 12 (к) от вектора рассеяния к и параметров цепной молекулы для модели ГСЦ. Напомним, что в этой модели внутримолекулярный потенциал предполагается упругим (гауссовым) и гидродинамическое взаимодействие между сегментами цепной молекулы трактуется приближенно посредством усредненного тензора Озеена. [c.230]

Экспериментальные факты (вернее, отсутствие строгих фактов) вызвали к жизни теории, трактующие ме-зофазные переходы как фазовые переходы второго рода. Наиболее интересны в этом отношении работы Макмиллана [118, 119], который использовал для смектических мезофаз так называемый позиционный параметр порядка б = со5(2л2/й), где й — расстояние между смектическими плоскостями. Анализ внутримолекулярного потенциала для случая плавления жидкокристаллической решетки приводит к следующим зависимостям температур переходов от молекулярной длины и параметров порядка от температуры (рис. 4.38). Существенным при этом является предсказание фазового перехода второго рода от смектики А к нематике (тонкая линия на рис. 4.38). [c.184]

Внутримолекулярная энергия наиболее чувствительна к величине параметра в собственном тормозящем потенциале Е . В отсутствие какого-либо вклада от тормозящего потенциала как уравнение (1), так и уравнение (2) предсказывают, что конфигурацией, имеющей наименьшую энергию, является спираль с ф = 17 2°, т. е. конфигурация цепи кристаллического ПТФЭ. Этот результат относительно нечувствителен к выбору параметров, появляющихся в этих уравнениях [19—22]. Из данных табл. 1 очевидно, что, согласно расчетам, спираль энергетически более выгодна (на 0,3—1,8 ккал/моль на единицу мономера) и, следовательно, более стабильна, чем плоская транс-форма, если Е = 0. [c.371]

Данные табл. 1 и рис. 4, а показывают влияние включения во внутримолекулярную энергию вклада от собственного тормозящего потенциала. Когда параметр Е больше 1,5 ккал/моль, наиболее стабильной предсказываемой конфигурацией является не спираль, а плоская трансформа (ф = 0°). Это вызвано преобладанием члена Et в случае, когда > 1,5 ккаль/моль. Так как имеющиеся данные свидетельствуют о том, что спираль — наиболее стабильная форма изолированной цепи ПТФЭ, Ео, по-видимому, меньше 1,5 ккал/моль. Отсюда следует, что в полуэмпирических уравнениях энергии для перфторалканов собственный тормозящий потенциал играет только дополнительную или даже незначительную роль. С другой стороны, для н-алканов требуется, чтобы величина Ец была равна 3 ккал/моль [31—34]. [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология