Передача цепи механизм реакции

При образовании длинных полимерных цепей описанный метод исследования требует очень высокой точности при определении брома в полимере. Если применять большие концентрации перекиси, чтобы получить низкомолекулярные полимеры, то в полимеры попадает бром в результате реакций передачи цепи, механизм которых детально неизвестен. [c.49]

До сих пор мы рассматривали случаи, когда обрыв происходит при взаимодействии двух радикалов в результате их диспропорционирования или соединения этот механизм является наиболее распространенным механизмом обрыва при радикальной полимеризации. Однако теоретически можно представить реакцию обрыва в результате передачи цепи от радикала к молекуле мономера с образованием стабильного радикала, не, способного участвовать в реакции роста цепи ( деградационная передача цепи ) такая реакция будет реакцией первого порядка относительно [К ]. Примером реакции, при которой обрыв происходит по этому механизму, может служить полимеризация аллилацетата [23] в этом случае в результате передачи цепи образуются стабильные радикалы аллильного типа [c.66]

Совершенно очевидно, что из двух возможных реакций ограничения роста цепи только первая (У-8) равносильна кинетическому обрыву. Во второй реакции (У-9) возбудитель регенерируется и в этом смысле она может рассматриваться как передача цепи. Механизм передачи цепи на мономер также состоит в переносе протона с конца растущей цепи [c.299]

Было установлено, что в присутствии катализатора имеет место только реакция м( ж-молекулярной передачи цепи, подавляется реакция изомеризации перекисного радикала, а образование изомерных перекисей можно объяснить отклонением от а-механизма. Таблиц 1. Иллюстраций 2. Библ. 15 назв. [c.325]

В настоящее время можно предположить лишь общую последовательность процессов при катионной полимеризации эпоксидов, механизм большей части которых мало изучен. Инициирование включает по меньшей мере две стадии быстрое образование комплекса мономер — катализатор и более медленное превращение такого комплекса в собственно активный центр роста цепи. Механизм и кинетика второй стадии, на которой происходит раскрытие эпоксидного кольца по реакции первого или второго порядка, не ясны. Нет единого мнения относительно природы активного центра полимеризации, который может иметь оксониевую, карбониевую или некую промежуточную форму. Это вносит, естественно, неясность в механизм продолжения цепи в зависимости от того, оксониевую или карбониевую природу имеет активный центр, реакция будет следовать механизму или 8])г1 соответственно. Процессы ограничения роста цепи включают гибель активных центров, их дезактивацию во времени, приводящую к остановке реакции при наличии в системе мономера, а также различные типы передачи цепи, механизм которых постулируется лишь на основе аналогий и косвенных данных. В процессы передачи цепи следует включить реакции образования циклов. В связи с отсутствием новых экспериментальных данных при обсуждении механизма этих стадий трудно добавить что-либо к изложенному в уже упоминавшихся ранее обзорах. Можно лишь предположить, что в актах передачи существенную роль должны играть реакции гидридного перемещения как с участием карбониевых, так и окс-карбониевых центров. В актах гибели может оказаться важной реакция отрыва атома галоида от анионного конца цепи с образованием С—Х-связи [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология