Полиэфиркетоны

В Приложениях продемонстрированы возможности описанного в монографии подхода к определению свойств ряда природных полимеров (пример решения прямой задачи синтеза полимеров) по их химическому строению (Приложение 1) поиску химических структур полиэфиркетонов (пример решения обратной задачи синтеза полимеров), свойства которых должны лежать в заданном интервале (Приложение 2) решению смешанной задачи синтеза полимеров на примере анализа химического строения фенолоформаль-дегидной смолы, когда последовательно решается прямая задача - оценка свойств идеальных структур такой смолы по их химическим формулам, и обратная задача - поиск такого сочетания структур, при котором полученная химическая формула фенолоформальдегидной смолы обеспечивает экспериментально наблюдаемые значения ее свойств (Приложение 3) анализу структуры и свойств сополимеров, состоящих от трех до пяти сомономеров (Приложение 4), а также дается анализ влияния сильного межмолекулярного взаимодействия, возникающего между двумя разнородными полимерами, на их совместимость (Приложение 5). [c.18]

Среди полимеров с оксогруппами в цепи большое внимание привлекают полиэфиркетоны [4, 16, 23-60]. Синтезируют эти полимеры или реакцией нуклео- [c.196]

На результаты электрофильного замещения большое влияние оказывают условия проведения процесса. В частности, на примере поликонденсации 4,4 -ди-фенилоксида с дихлорангидридом изофталевой кислоты [28] было установлено, что на молекулярную массу образующегося полиэфиркетона существенное влияние оказывают природа реакционной среды, концентрация реагентов, количество хлористого алюминия и др. Например, в среде метиленхлорида получаются более высокомолекулярные полимеры, чем в нитробензоле в первом случае получены полимеры с приведенной вязкостью в серной кислоте - 0,9 дл/г, во втором - 0,5 дл/г. При проведении реакции в метиленхлориде наилучшие результаты получаются при концентрации каждого из мономеров 1 моль в 2 л растворителя и соотношении хлористый алюминий хлорангидрид = 2,8 1 (моли). Поликонденсационный процесс осуществляют в следующем режиме реакционную смесь, вначале охлажденную до -70 °С, постепенно нагревают до комнатной температуры, при которой выдерживают 24 ч, а затем 1 ч при 40 °С [28]. [c.197]

Интересные возможности получения полиэфиркетонов методом электрофильного замещения открывает осадительная поликонденсация [29]. В этом случае взаимодействие дихлорангидрида изофталевой кислоты с 4,4 -дифенилоксидом осуществляли при комнатной температуре с ДХЭ в присутствии безводного хлористого алюминия. При внесении катализатора в раствор мономеров последний интенсивно окрашивается в красный цвет из него через некоторое время в виде мелких частичек выделяется комплекс полимера с катализатором, 1готорый отфильтровывают и разлагают спиртом. Выход полимера составляет 90-95%. Образование второй фазы начинается довольно быстро, через 20-25 мин после внесения катализатора, при достижении полимером характеристической вязкости [т ] г 0,12 дл/г (в серной кислоте). Отмечается [29], что с выделением полимера во вторую фазу рост значений вязкости не прекращается вплоть до больших величин. Осадительную поликонденсацию можно осуществлять и в других хлорированных растворителях, например в хлористом метилене. [c.197]

Как видно из данных табл. 5.4, осадительной поликонденсацией удается получать полиэфиркетоны с более высокой приведенной вязкостью в серной кислоте. Отмечается также, что методом электрофильной осадительной поликонденсации получают полиэфиркетоны с минимальным содержанием дефектных структур [29]. [c.198]

Таблица 5.4. Синтез полиэфиркетонов иа основе дихлорангидрида изофталевой кислоты и 4,4 -дифенилоксида в присутствии хлористого алюминия (3,0 моль/моль мономера)

Химическая модификация возможна и для ароматических полиэфиркетонов, содержащих в своем составе ацетиленовые группы [60]. Эти полимеры синтезированы взаимодействием дифторароматических соединений, содержащих ацетиленовые группы, с фенолятами различных бисфенолов [c.200]

Полиэфиркетоны могут быть получены также из ароматических дихлоридов, содержащих в своем составе оксо- и простые эфирные группы при использовании никельсодержащих катализаторов [33]. При осуществлении поликонденсационного процесса в присутствии каталитической системы, состоящей из хлористого никеля, цинка, трифенилфосфита, бипиридина в ДМАА при 90 °С из ароматических дихлоридов удалось получить полиэфиркетоны с логарифмической вязкостью до 0,87 дл/г [33]. [c.201]

Описаны металлические производные полиариленэфиркетонов с фрагментами аренметалл (хром, молибден, вольфрам)трикарбонилов, получаемые взаимодействием полиэфиркетона с гексакарбонилами соответствующих металлов. Содержание металла в полимере регулировалось в широких пределах от 0,7 до 12 мас.%. Такие полимеры удается перерабатывать в изделия из раствора (пленки, покрытия) и расплава (монолитные прессованные образцы) с хорошими механическими, оптическими и адгезионными свойствами [34]. [c.201]

Свойства полиэфиркетонов, естественно, связаны с их химическим строением и физической структурой. Как можно видеть из табл. 5.5, синтезом смешанных полиэфиркетонов на основе 4,4 -дифенилоксида и дихлораигидридов тере- и изофталевой кислот можно изменять температуру плавления полимеров с 274 до 396 °С, а также их растворимость [28]. [c.201]

Исследование деструкции полиэфиркетонов в изотермическом [62-63] и динамическом режимах [64-65] подъема температуры в инертной среде и на воздухе показало, что заметное газовыделение [c.288]

Пиролиз полиэфиркетонов в инертной среде протекает в две стадии [64-65]. На первой стадии (до 575 °С) происходит разрыв эфирной группы (по закону случая) с образованием фенола и дес-трзосция кетогруппы с выделением СО2. Рекомбинация вторичных радикалов приводит к образованию карбонизованного остатка и структур флуоренового типа по следующей схеме [c.289]

Список замыкают так называемые уникальные полимеры, синтезированные в 60-70 гг. XX в. К ним относятся ароматические полиамиды, поли-имиды, полиэфиры, полиэфиркетоны и др. непременным атрибутом этих полимеров является наличие у них ароматических циклов и (или) ароматических конденсированных структур. Для них характерно сочетание выдающихся значений прочности и термостойкости. [c.9]

Ароматические полиэфиры, полиэфиркетоны, полиэфирсульфоны. Ароматические полиэфиры образуются в результате окислительной поликонденсации 2,6-дизамещенных фенолов [c.273]

Полиэфирэфиркетоны и полиэфиркетоны имеют Гс 143 и 165 °С, Т л 334 и 365 °С. Устойчивы к действию органических и водных растворителей в широком интервале pH, температура эксплуатации лежит в пределах 240-280 °С. Используются в химической, нефтяной, аэрокосмической отраслях, в агрессивных средах и при высокой температуре. [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология