Эффект основность

Решение вопросов промышленной сорбции требует всесторонних знаний по системе н-парафин-цеолит. В частности, весьма важным является знание тепловых эффектов на стадиях адсорбции и десорбции, исследование которых позволяет вскрыть особенности процесса. Теплота адсорбции, зависящая от природы адсорбата, его молекулярной массы, степени заполнения им адсорбционного пространства и др., определяет характер связи молекул с поверхностью адсорбента. Имеющиеся в литературе сведения о тепловых эффектах основных стадий адсорбционного процесса немногочисленны [-1-6], причем и в этих работах рассмотрены отдельные аспекты. [c.8]

Уравнения (7.231) получены в результате обработки экспериментальных данных в промышленных условиях. В ряде работ [73, 74] проводились исследования для уточнения корреляций для определения коэффициентов массопередачи, а именно путем учета термических эффектов. Основным выводом является то, что прж больших разностях температур кипения компонентов влияние этих эффектов весьма существенно. В рамках принятой модели кинетики массопередачи могут использоваться для оценки бинарных коэффициентов и эти уравнения. [c.349]

Профилактические меры от пожаров в кольцевом пространстве резервуаров с плавающими крышами в результате воздействия атмосферного электричества искали и разрабатывали преимущественно эмпирическим путем. Так, было установлено, что усиленное заземление резервуара не Дает положительного эффекта. Основная задача — обеспечение надежного электрического контакта между плавающей крышей и стенкой резервуара над газонепроницаемым уплотнением. Опасность можно полностью устранить, если само уплотнение выполнить из эффективного электропроводящего материала. Однако подходящего материала еще не найдено. Защиту обеспечивают устройством специальных многочисленных контактов и укладкой на плавающую крышу сетки Фарадея. [c.103]

Особенно важное значение однородность катализатора имеет при осуществлении сложных необратимых процессов (окислительные аммонолиз и хлорирование, парциальное окисление углеводородов). Вариация соотношений констант разных реакций приводит к изменению избирательности и тепловыделения из-за резкого различия в тепловых эффектах основной и побочных реакций, что в свою очередь вызывает дальнейшее изменение избирательности процесса в слое катализатора возникают горячие пятна . [c.504]

Решение. Тепловой эффект основной реакции [c.229]

Тепловой эффект (теплота реакции) различных технологических процессов переработки нефти определяется экспериментально или рассчитывается. Данные о тепловых эффектах основных термических и термокаталитических процессов переработки нефти приведены в табл. 1.9. [c.39]

Поданным Е. В. Смидович [121], обобщившей результаты определения тепловых эффектов основных термических процессов переработки нефти, следует, что наибольший эндотермический эффект сопровождает процессы пиролиза легких углеводородов (табл. 81). В этой же таблице представлены характерные параметры процессов термического крекинга, висбрекинга, пиролиза и коксования, позволяющие судить о диапазоне изменения режимных показателей указанных процессов. [c.182]

Тепловые эффекты основных реакций [c.146]

Окислительный аммонолиз пропилена [70] имеет несомненные преимущества перед старыми способами синтеза НАК он экономичнее, технологически проще, в качестве сырья вместо взрывоопасных и токсичных продуктов используются дешевые пропилен и аммиак. Метод отличается высокой селективностью. Наряду с НАК образуется ряд ценных побочных продуктов, имеющих большое самостоятельное значение в народном хозяйстве, например, ацетонитрил, синильная кислота. На 1 т НАК получается 100 кг ацетонитрила, 200 кг синильной кислоты и 100 кг высококипящих продуктов, которые можно использовать в качестве топлива. Как основная, так и побочные реакции сильно экзотермичны тепловой эффект основной реакции около 315,9 кДж/моль. [c.233]

Определение теплового эффекта основной реакции- [c.573]

Для больших химических систем все характернее становится замена однозначного детерминизма более свободной и многозначной стохастической, вероятностной картиной связи между событиями. Это является также общей особенностью новых физических наук (квантовой физики и т. д.) по сравнению со старыми (ньютоновская механика). Об указанном глубоком перевороте в науке уже много писалось . Причиной этого является то, что от изучения простых систем и единичных явлений мы переходим к изучению сложных систем и массовых явлений, когда уже важен не результат отдельного события, а общий эффект основной массы событий. [c.11]

Структурное повреждение бериллия под воздействием нейтронного облучения может приводить к нескольким радиационным эффектам, основными из которых являются распухание, газонакопление, изменение механических свойств, растрескивание и разрушение материала. При этом степень радиационного повреждения бериллия обусловлена типом и характером дефектов структуры и связана с интегральной дозой и температурой облучения. [c.26]

Химическая физика опирается на фундамент квантовой механики и изучает механизмы молекулярных столкновений, перераспределение энергии внутри молекул, а также связанные с внутримолекулярными физическими процессами кинетические химические эффекты. Основные понятия и представления химической физики стали формироваться в первой четверти XX в., когда было обнаружено, что при фотохимическом взаимодействии хлора и водорода на каждый поглощенный квант энергии света образуются не одна, а сотни тысяч молекул хлороводорода. Чтобы объяснить это явление, М. Боденштейн использовал понятие о радикалах — осколках молекул или несвязанных атомов, имеющих свободную валентность и обладающих реакционной способностью значительно большей, чем валентно насыщенные молекулы. [c.22]

С рециклом водного слоя в реактор поступают растворенные в воде высококипящие вещества. В процессе синтеза ДМД эти продукты могут вступать в конденсацию с формальдегидом, превращаясь в сравнительно малорастворимые в воде соединения, которые экстрагируются масляным слоем и удаляются из системы. В результате рециркуляции устанавливается равновесие между образованием и выводом высококипящих побочных продуктов с масляным слоем, что приводит к постоянству содержания и состава высококипящих побочных продуктов в обоих слоях гетерофазного процесса синтеза ДМД. Реакции экзотермические, тепловой эффект основных из них представлен ниже [c.82]

Основные реакции ароматизации в процессе риформинга сопровождаются изомеризацией и гидрокрекингам углеводородов. Теплота реакций изомеризации невелика, а гидрокрекинг протекает с выделением тепла, которое частично компенсирует эндотермический эффект основных реакций риформинга. [c.385]

Все живые организмы находятся под воздействием разных видов излучения. Эффекты, вызываемые облучением живых организмов, зависят от длины волны излучения и его дозы, т.е. от энергии и количества поглощенных квантов (рис. 35). Излучение в области длин волн от 300 до 1100 нм, приходящееся в основном на видимый свет, обеспечивает возможность осуществления упорядоченных реакций при поглощении его подходящими для этого системами. В организмах излучение в этом диапазоне индуцирует такие процессы, как фотосинтез, фототаксис, фотореактивацию ДНК, синтез некоторых макромолекул. Для излучений с длиной волны больше 1100 нм к настоящему времени не зарегистрировано каких-либо биологических эффектов. Основное действие ИК-излучения — ускорение движения молекул (нагревание). Действие коротковолнового излучения на организмы приводит к возникновению мутаций или вызывает смертельный (летальный) исход из-за необычайно высокой фотохимической активности этого вида излучения, приводящего к модификации или разрушению поглотивших его органических молекул. [c.130]

Смещение электронной плотности по цепи одинарных связей называют индуктивным эффектом и обозначают буквой / смещение электронной плотности, передаваемое по цепи кратных связей, называют мезомерным эффектом (М). Электронные эффекты основных функциональных групп и углеводородных радикалов перечислены ниже [c.270]

Закономерности изменения основности и нуклеофильности, с которыми в разд. 23.4.1 мы познакомились на примере простейших аминов, не соблюдаются в тех соединениях, которые осложнены пространственными эффектами. В частности, по причине именно этих эффектов основность и нуклеофильность затрудненных аминов не изменяются параллельно. Вследствие [c.385]

Совершенно неожиданно гипотеза [189, 190] была подтверждена 13 результате последних электронномикроскопических и рентгеновских исследований [191—196]. Образование мелких (по-видимому, упорядоченных) частиц, имеющих состав, отличный от состава матрицы, было установлено в однофазной области сплавов Си - А1 [191], Си - гп [192], Ре - Л1 [193, 194, 197] и N1 - Мо [195, 196], обнаруживающих аномальное увеличение электросопротивления при отжиге ( -эффект). Основная особенность, которая отличает поведение этих частиц от поведения обычных выделений второй фазы в двухфазной области диаграммы равновесия, заключается в том, что частицы в сплавах Си — А1, Си — Хп, Ре — А1 и N1 — Мо не растут в течение времени выдержки. Недавние рентгеновские исследования кинетики ближнего порядка, проведенные на совершенных монокристаллах Ре — 16 ат.% А1 [101], по-видимому, подтверждают результаты электронномикроскопических наблюдений. [c.248]

Все современные методы фракционирования полимеров основаны на их растворимости или на определенных свойствах растворов полимеров. По принципу разделяющего эффекта основные методы можно выделить в следующие группы (табл. 6). [c.21]

Отсюда видно, что в общем случае кажущаяся энергия активации каталитической реакции представляет собой сложное выражение, в которое, кроме истинной энергии активации, могут входить величины теплот адсорбции компонентов реакции, тепловые эффекты основного и побочного процессов, коэффициенты соотношения линейности, постоянные RT и другие величины, характеризующие степень неоднородности поверхности катализатора. В рассмотренных случаях величины, входящие в выражение кажущейся энергии активации, относятся к наи- [c.305]

Дебаевский радиус экранирования изменяется обратно пропорционально корню квадратному из ионной силы раствора. Увеличение радиуса экранирования вызывает увели чение объема статистического клубка полинуклеотида (или /г ) по двум причинам. Во-первых, если радиус станет настолько большим, что соседние фосфатные группы вдоль цепи смогут взаимодействовать, то этот фрагмент становится жестким. Во-вторых, диаметр цепи при этом увеличивается, значительно увеличивая эффект исключенного объема. Согласно теоретическим работам [ПО], этот второй эффект — основной фактор, объясняющий поведение полиэлектролитов, включая однотяжевые ДНК [ИП- Однотяжевая ДНК исклюй чительно чувствительна к ионному эффекту во всех растворах солей при ионной силе ниже 1,0. Объем статистического клубка полинуклеотидной цепи значительно увеличивается с понижением ионной силы (Ц2]. Вне области pH от 5 до 9 при ионизации нуклеотидных оснований заряды вызывают ослабление сил, действующих между основаниями, и препятствуют образованию двойной спирали. [c.201]

Подобные явления сильно затрудняют количественную оценку наблюдаемых на опыте каталитических эффектов. Основной кинетической характеристикой химического процесса в общем случае является константа скорости к, отвечающая п-ому порядку реакции, а также величины и из уравнения (1.1). Менее полные сведения дает определение начальной скорости реакции Оо- Между тем в катализе это не всегда так. Сравнение начальных скоростей часто является наиболее простым способом исключить влияние медленного изменения катализатора при реакции или элиминировать действие побочных процессов, тогда как более трудоемкий путь, связанный с определением порядка реакции п и величин ко и Е, отражает суммарное действие всех факторов, влияющих на скорость реакции, и может дать более искаженные сведения об изучаемом основном процессе. [c.12]

Хорошая эффективность предложенной композиции видна из сравнения данных опытов А — D. Синергетический эффект основных компонентов композиции виден из сравнения данных опытов В — G. [c.28]

Большое влияние на режим работы контактного аппарата оказывает реакция полного окисления этилена, тепловой эффект которой почти в 10 раз больше теплового эффекта основной реакции. Для замедления реакции полного окисления к исходному сырью добавляют такие ингибиторы, как тетраэтилсвинец, дибромэтан, бензол, этанол, хлордифенил, хлорполифенил, этиленхлоргидрин, а при работе в кипящем слое используют твердые галогенпроизводные. [c.173]

Распределение катализатора по ступеням риформинга — одна из задач оптимизации процесса. Частные объемные скорости по ступеням риформинга выбираются с учетом кинетики и тепловых эффектов основных реакций. Для современных промышленных установок характерно неравномерное распределение катализатора по реакторам. Так, для трехреакторного блока распределение катализатора выбирается в пределах от 1 2 4 до 1 3 7 и объемная скорость в первой ступени риформинга, где в основном идет дегидрирование циклогексана и его гомологов, составляет 14—22 ч . [c.152]

Все реакции гидрирования экзотермичны. Тепловые эффекты основных реакций гидрирования имеют те же значения, что и реакции дегидрирования, но противоположны по знаку. Ниже даны значения ДНмзДЛя некоторых реакций, кДж/моль [c.291]

С капиллярами сильно различающихся размеров один образец может дать совершенно разные кривые напряжение — скорость сдвига. Варьирование длины капилляра, по-видимому, имеет небольшой эффект основное влияние оказывает изменение радиуса (Скотт Блэйр, 1958). Если радиус капилляра уменьшить, экспериментально определяемая вязкость также снизится. Одно из объяснений, предложенных для этого феномена, состоит в том, что уравнения Пуазейля, Букингема — Рейнера и другие выведены путем интегрирования, основанного на предположении, что сдвигающиеся слои имеют бесконечно малую толщину. Это предположение не обосновано, когда частицы в суспензии или капли в эмульсии относительно велики в сравнении с радиусом капилляра (Дин и Скотт Блэйр, 1940). [c.206]

Координационная связь. Основность, р/С,,. Влияние гибридизации орбиталей атома азота на основность. Основность и пространственный эффект. Основность ароматических аминов, влияние заместителей и их места в ядре. Семиполярная связь в нитрогруппе. Механизм реакции образования нитросоедннений ири взаимодействии галогеналкилоп и нитритов, Коламин, холин, четвертичные аммониевые основания. [c.250]

Модель была диаметром 340 мм и имела 37 токовводящих элементов для задания необходимых токов, моделирующих соответствующие тепловыделения. Моделирование было проведено для следующих значений тепловых параметров процесса окисления этилена (диаметр трубки 25 мм и толщина 2,5 мм) ср = 270° С коэффициент теплопроводности Я = 7,15 вт/м-град, коэффициент теплоотдачи а = вт м град тепловой эффект основной реакции 16-10 дж молъ, побочной (образование СОг) 134-10 5ж/л40дь. Принималась следующая зависимость тепловыделения от температуры [c.238]

Для процесса получения акролеина (трубка ф 2Ъ X 2,5 мм) тепловые параметры были такие <ср = 340° С коэффициент теплопроводности Я=14,3 вт м-град коэффициент теплоотдачи а = 1460 вт м -град тепловой эффект основной реакции 39-10 0ж/жодь, побочной (образование СОа) 206-10 дж молъ. Принималась следующая зависимость тепловыделения от температуры [c.238]

Таким образом, изолирующие фланцы на тепловодопроводах, имеющих катодную защиту, дают значительный экономический эффект. Основным недостатком изолирующего соединения с электропроводной жидкостью является возникновение анодных зон. Такие зоны устраняются токоотводами или шунтированием фланца сопротивлением [3]. Учитывая малую величину тока, протекающего [c.35]

Накопленный экспериментальный материал по к. и. э. можно резюмировать следующим образом. В изотопный эффект основной вклад вносит изменение нулевой энергии валентного колебания разрываемой связи X—Н и соответственно X—D. Вклады деформационных колебаний исходного и переходного состояний взаимно компенсируют друг друга. Величины и /кн/ т определяются прежде всего разностью энергий, а отнощение предэкспонент близко к единице. В ряду однотипных реакций, различающихся энтальпией ДЯ, к. и. э. достигает максимума при ДЯ = 0. Отношения АснДо и kyjkj связаны между собой kyjkj = (Лн/Л о) - Очень высокие, превышающие 10, значения к. и. э. объясняются туннельным механизмом реакции, поскольку скорость туннельного перехода экспоненциально зависит от массы частицы. Вторичный изотопный эффект существенно меньше первичного. [c.217]

С электрофильной активностью положения 3 согласуется высокая кислотность метильной или метиленовой группы в этом положении [34]. Дитиафульвен (81), образующийся в результате отрыва протона от (82), проявляет нуклеофильные свойства, как и кетоны (55) или тионы (56). Основность и нуклеофильность дитиа-фульвенов очень велики, если К и К — алкилы и подобные заместители, причем движущей силой реакции с электрофилом является возможность ароматизации когда же К и К — группы с -М-эффектом, основность и нуклеофильность снижаются, что препятствует реакции с электрофильной частицей несмотря на возможность последующей ароматизации. Так, продукты с ароматическими свойствами образуются в результате атаки иепрореагировац-306 [c.306]

Тепловые эффекты основных реакций (1), (2), (3), (4), (10) и (И) соответственно составляют 61,5 —67,0 8,4 218,0 —75,0 и 67 кДж/моль (14,5 —16,0 2,0 52,0 —18,0 и 16,0 ккал/моль). Для расчета характеристик горения используют следующие вы-зажения для констант скорости основных реакций [в смз/(моль-с)] 149] [c.203]

Известны многочисленные доказательства наличия ряда основности НгО> >СНз0Н>С2Н50Н [31, 32]. Однако полного согласия по этому вопросу не достигнуто. Например, спектрофотометрическое исследование [33] п-нитроанилина в водных растворах кислот и спиртов показывает, что метанол и изопропанол являются более основными, чем вода, в том случае, когда растворитель содержит 2—10% спирта. Фикинс и Ватсон [34] определили значение свободной энергии протона в 10 и 43,12% метанола, экстраполировав по методу Измайлова [28] значения свободной энергии переноса галогеноводородов. Они пришли к заключению, что протон имеет более низкое значение свободной энергии по сравнению с чистой водой. Из равновесных измерений ряды основности установить трудно, так как электростатический эффект, зависящий от изменения диэлектрической проницаемости, накладывается на эффект основности [35, глава 13]. [c.166]

Слабый тепловой эффект. Основным вопросом при расс.мотрении теплового эффекта является определение линии равновесия, зависящей от температуры жидкости. Слабый тепловой эффект можно учесть, исходя из температуры жидкости наверху и внизу абсорбера. Первая определяется внешними условиями (например, тепло-съемом в контуре подачи жидкости), а последняя — из энергетического баланса всего абсорбера. Эти температуры обусловливают рэстворимость газа на концах абсорбера и таким образом определяют наклон равновесной кривой в точках, соответствующих составу жидкости на входе в абсорбер и на выходе из него. Если приближенная равновесная линия, проведенная через эти конечные точки, имеет не слишком большую кривизну, то можно предположить, что движущая сила, рассчитанная по такой зависимости, достаточно точна, [c.419]

Вращающийся с большой окружной скоростью ротор развивает в лопатках значительные центробежные силы, которые в верхних зонах превышают сопротивление, оказываемое концентрируемым продуктом, и лопатки, заняв радиальное положение, работают практически как жесткие. В шламовой зоне лопатки, встречая сопротивление твердых кристаллов, начинают колебаться вокруг подвесок, в результате чего повышается их распределяющий и очищающий эффект. Основные параметры испарителей Luwa типа СР приведены в табл. VIII.17. [c.320]

Последовательное применение операций трансляции позволяет построить из элементарной ячейки весь кристалл здесь ta, tb, — примитивные векторы решетки, а я — целые числа. Число молекул в элементарной ячейке обозначается, как и раньше, через h, причем каждая молекула занимает определенное место. Трансляции решетки [уравнение (16)] позволяют получить для каждого места набор эквивалентных мест и, таким образом, для данной молекулы получить набор трансля-ционно эквивалентных молекул. В бесконечном кристалле, в котором каждая молекула имеет идентичное окружение, гамильтониан, несомненно, инвариантен по отношению к этим трансляциям, но в конечном кристалле должны приниматься во внимание поверхности, ограничивающие кристалл. В случае достаточно большого конечного кристалла, когда можно пренебречь эффектами этих поверхностей по сравнению с эффектами основной части кристалла, его можно представить как бесконечный кристалл, предполагая, что каждый из трех наборов трансляций в уравнении (16) является циклическим с периодом, равным числу элементарных ячеек в каждом направлении Ма трансляций при помощи переводят любое место само в себя [c.517]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология