Полярография, выбор электрода сравнения

Абсолютное значение (если только оно не измерено относи- тельно Ео) не имеет физического смысла, так как его величина зависит от выбора электрода сравнения, потенциал которого условно принимается за нуль (в полярографии для необратимых процессов, когда нельзя или очень трудно найти Ео, за нуль принимают потенциал одного из видов каломельного электрода, чаще всего насыщенного), однако значения для нескольких процессов, измеренные относительно одного и того же электрода сравнения, количественно показывают, насколько легче протекает электрохимическая [c.51]

Особое значение имеет выбор электрода сравнения. Каломельный или галоген-серебряный электроды не эффективны, так как каломель может растворяться, а также подвергаться окислительно-восстановительным процессам, а галоген-серебряный электрод усиливает процессы комплексообразования [50, 51]. Многие из электродов сравнения, используемые для потенциометрии неводных растворов, могут быть применены для полярографии и амперометрического титрования неводных растворов [35, 52, 53]. [c.155]

Для амперометрического титрования можно применять любые визуальные или регистрирующие полярографы. В качестве электрода сравнения при титровании с ртутным капельным или твердым электродом употребляют каломельные, ртутно-сульфатные, серебряно-хлоридные, меркур-йодидные и другие электроды. Для контакта исследуемого раствора с электродом сравнения применяют агар-агаровые мостики, наполненные насыщенным раствором хлористого калия. Выбор сосуда зависит от объема титруемого раствора, его природы и т. п. [c.294]

Электрод сравнения и вспомогательный электрод. Использование потенциостата расширило применение в полярографии разнообразных электродов сравнения. В сочетании с двухэлектродной системой выбор был ограничен такими электродами,, которые имеют небольшое сопротивление и потенциалы которых не зависят от прохождения тока. Теперь же можно использовать любой электрод с приемлемым импедансом, потенциал которого воспроизводим в потенциометрических условиях (ток равен нулю). Для неводных растворов также доступно большое-число электродов сравнения, так что конструирование и выбор электрода сравнения не составляют почти никаких проблем [83]. Более того, многие электроды можно купить [84]. Конечно, обычные соображения совместимости химии электрода сравнения и исследуемого раствора остаются. Так, из-за нерастворимости K IO4 избегают непосредственного контакта насыщенного каломельного электрода (нас.КЭ) с исследуемым раствором при регистрации полярограммы кадмия в хлорной кислоте.. В этом случае нужно отделить исследуемый раствор инертным солевым мостиком или использовать, скажем, электрод, сравнения AgjAg l (Na l). Кроме того, все еще часто используют водный нас. КЭ при регистрации полярограмм в неводных растворителях, а это потенциально опасно. КС1 часто нерастворим в неводных растворителях, и могут возникнуть нежелательные явления (а именно, изменяющиеся во времени потенциалы жидкостного соединения) на границе раздела водный — неводный растворы. Кроме того, может быть нежелательным попадание воды в неводный растворитель. Трехэлектродный потенциостат открыл возможность использования в полярографическом анализе большинства растворителей, но это не значит, что традиционно используемый водный нас. КЭ сохраняется как непременная часть полярографического эксперимента. [c.285]

В качестве электродов сравнения в амперометрическом титровании применяют в основном те же электроды, что и в полярографии. При выборе электрода сравнения абычно принимают во внимание тот процесс окисления или восстановления, который должен происходить на индикаторном электроде. Если между потенциалом индикаторного электрода и потенциалом электрода сравнения получается разность потенциалов не менее 0,3—0,4 В, то можно проводить амперометрическое титрование без внешнего источника тока. В этом случае электрическая цепь замыкается между индикаторным электродом и электродом сравнения через гальванометр. [c.209]

АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ (галь-ванометрическое, полярометрическое, вольтамнерноо титрование) — метод колич. анализа, в к-ром конечную точку титрования находят по изменению в процессе титрования силы предельного диффузионного тока, проходящего через раствор при постоянном напряжении между индикаторным электродом и неполяризующимся электродом сравнения. А. т. является видоизменением полярографического метода анализа (см. Полярография). При А. т. строят график зависимости силы тока от объема добавленного рабочего р-ра (с четом поправки па разбавление титруемого р-ра реактивом) и находят точку пересечения дву-к ветвей кривой (прямых линий), соответствующую конечной точке (точке эквивалентности, ТЭ), Выбор материала индикаторного электрода определяется коррозийной устойчивостью ого в условиях титрования и напряжением электролиза. [c.107]