Кадмий полярограмма

Количественно кадмий определяют методом добавок, который применим в данном случае, поскольку для кадмия соблюдается прямая пропорциональность между концентрацией определяемого вещества и высотой полярографической волны. При анализе методом добавок известный объем V исследуемого раствора наливают в электролизер и в результате измерений находят высоту волны определяемого иона Их- Затем к раствору добавляют известный объем стандартного раствора, содержащего определяемый ион, и вторично снимают полярограмму. [c.295]

Полярография — один из важнейших электрохимических методов анализа и исследования. Предложен Я. Гейровским в 1922 г. Измеряют предельный ток, величина которого пропорциональна концентрации определяемого вещества. Величину предельного тока находят по кривой зависимости силы тока от приложенного напряжения (такая кривая называется полярограммой). Для получения поляро-граммы нужно, чтобы поверхность катода была значительно меньше поверхности анода. П. применяется для количественного определения ряда ионов (кадмий, цинк, свинец и др.), некоторых органических веществ. [c.107]

Рис. 43. Полярограмма смеси растворов солей кадмия, цинка и марганца.

Пускают полярограф, снимают полярограмму в интервале потенциалов О—1000 мВ. Получают на ленте самописца кривую, отражающую совместное восстановление кислорода н кадмия. Убеждаются в невозможности расшифровать подобную полярограмму. [c.296]

Определяют высоту на обеих полярограммах, как показано на рис. 5.21. Затем вычисляют массовую концентрацию кадмия в анализируемом растворе по формуле (5.24). [c.297]

Рис. 13. Полярограмма при определении кадмия и свинца

В данной работе примеси меди и кадмия в металлическом цинке определяют методом добавок. При использовании этого метода предполагают, что высота пика переменнотоковой полярограммы прямо пропорциональна концентрации деполяризатора в растворе. [c.172]

Рассмотрим в качестве примера качественное и количественное определение ионов меди, цинка, никеля и кадмия при совместном присутствии в растворе. Для качественного определения состава снимают полярограммы растворов, содержащих эти ионы относительно любого электрода сравнения (чаще всего каломельного), определяют потенциалы полуволн и находят соответствующие им ионы, например [c.107]

На рис. 161 приведены полярограммы разделения индия и кадмия при различных соотношениях концентраций на фоне 6М НС (рис. 161, а) и полярограмма многокомпонентного раствора на фоне 1 М КС1 (рис. 161, б). Из кривых, приведенных на рис. 161, а, видно, что даже при соотношении концентраций [1п] (Сс1]=20 1 возможно раздельное определение 1п и Сс1. Также возможен и анализ многокомпонентного раствора со значительно различающимися потенциалами полуволн. [c.227]

Разностная полярография [88, 111,897] предложена в схеме для автоматической регистрации концентраций ионов кадмия и висмута при их совместном присутствии в поточном растворе [699]. Эта работа является развитием предыдущих изысканий, в которых обычная полярография применялась для регистрации текущих растворов с постоянной концентрацией вещества [767] или при наличии в растворе только одного восстанавливающегося вещества[474]. Предложенный прибор состоит из двух полярографических ячеек с двумя капельными электродами, соединенных в обратном направлении. Один из них опускается в исследуемый раствор, а второй —в раствор фона. При этом измеряется разность токов, возникающих в обеих ячейках. В зависимости от подаваемого на электроды напряжения можно получить разностные полярограммы для одного или двух ионов. Разностные полярограммы имеют такой же вид, как и обычные, и высоты волн находятся в прямолинейной зависимости от концентрации ионов. [c.203]

Амальгамная полярография с накоплением часто используется для определения субмикрограммовых количеств кадмия, особенно — в материалах высокой чистоты. Она основана на электролизе анализируемого раствора со стационарным ртутным микроэлектродом (в частности — с лежаш,ей каплей ртути) и последующем анодном полярографировании — растворении металла из по-лученной амальгамы. Положение пиков на такой полярограмме характеризует определяемый ион, а их глубина — его содержание в растворе [69, 204] [c.109]

Электростатическое отталкивание анионов от поверхности катода не только приводит к сдвигу волн их восстановления в сторону отрицательных потенциалов, но и часто вызывает появление спадов на участке подъема волн или на площадках предельного тока. Это интересное явление было обнаружено Т. А. Крюковой [555] на волне восстановления аниона персульфата с ростом катодной поляризации при потенциалах, отрицательнее —0,5 в, предельный ток начинает уменьшаться, достигает минимального значения при потенциале около —1,0 в и при дальнейшем увеличении катодного потенциала вновь повышается вплоть до уровня диффузионного. При увеличении концентрации индифферентного электролита минимум на площадке предельного тока становится менее глубоким, а при достаточно высокой концентрации индифферентного электролита полностью исчезает. Минимум на волне не появляется, если в растворе присутствуют даже весьма небольшие количества поливалентных катионов [555]. Появление спада на волнах восстановления анионов было количественно объяснено А. Н. Фрумкиным и Г. М. Флорианович [5541 они показали, что спад обусловлен уменьшением скорости электродного процесса вследствие падения приэлектродной концентрации анионов при увеличении — вблизи точки нулевого заряда — отрицательного заряда поверхности ртути. Выше некоторого катодного потенциала увеличение скорости переноса электронов начинает преобладать над эффектом отталкивания, и в результате ток на полярограмме возрастает. Было показано [554], что учет изменения приэлектродной концентрации но (97) с использованием величин -потенциала, рассчитанных по уравнению Багоцкого [597], позволяет при правильном выборе констант получить теоретические кривые, передающие форму наблюдаемых полярограмм. Устранение минимумов при увеличении концентрации индифферентного электролита или при введении в раствор поливалентных катионов обусловлено уменьшением абсолютной величины отрицательного фх-потенциала. Спады на кривых восстановления анионов при очень низких концентрациях индифферентных электролитов появляются и при использовании вращающихся твердых электродов из свинца и кадмия [5981, а также капельного электрода из амальгамы таллия [590]. [c.142]

Рис 11.7, Идеализированная полярограмма хлористого кадмия (0,001 М) в растворе хлористого калия (0,1 М). [c.167]

План. Снятие полярограмм для ряда растворов хлорида кадмия в 1,0 Ai растворе хлорида калия в различных аппаратурных условиях. Графическое оформление результатов для разных способов снятия полярограмм с целью сравнения. См. гл. 11, стр. 164, относительно мер предосторожности цри работе с капилляром. [c.336]

В небольшую коническую колбу влейте 10 мл раствора, приготовленного в пункте 2, плотно закройте колбу пробкой и встряхивайте до насыщения раствора воздухом. Затем перелейте раствор в электролизер, снабженный каломельным электродом сравнения. Вставьте капилляр и отрегулируйте положение сосуда со ртутью таким образом, чтобы нериод падения капель составлял 2 сек или более. Снимите полную полярограмму. В полярограмме должно наблюдаться два максимума один,— связанный с растворенным кислородом, а другой — с восстановлением кадмия. [c.336]

План. Ставится задача одновременного определения кадмия и цинка относительным полярографическим методом. Для этой цели можно использовать любой стандартный прибор как управляемый от руки, так и самопишущий. Требуется снятие полярограмм четырех эталонных растворов и анализируемого, а тЗ Кже при проведении холостого опыта. [c.337]

На рис. 95 приведена полярограмма раствора, содержащего катионы кадмия, цинка и марганца, по которой можно определить [c.216]

Рис. 97. Полярограмма ионов кадмия

Рис. 99. Полярограмма трилоната кадмия в присутствии ионов циркония

Затем снимают полярограммы для других стандартных растворов с меньшим содержанием кадмия, определяют высоту вол- [c.365]

После этого определяют концентрацию кадмия в контрольном растворе. Для этого к выданному преподавателем в мерной колбе емкостью 50 мл раствору соли кадмия добавляют указанные выше компоненты—фон. Снимают полярограмму и по высоте ее волны с помощью калибровочного графика находят концентрацию ионов кадмия в растворе. [c.366]

Ход определения. Вариант А (проба содержит более 0,2 мг кадмия в 1 ). В мерную колбу емкостью 50 мл помещают 25 мл пробы, если надо, предварительно разбавленной или упаренной так, чтобы она содержала 0,05—1,25 мг кадмия. Затем пробу в колбе нейтрализуют, если это необходимо, раствором аммиака по метиловому оранжевому, прибавляют 10 мл фона, 1 мл раствора желатина и 1 мл насыщенного раствора сульфита натрия, доводят объем до метки дистиллированной водой и содержимое колбы перемешивают. Через несколько минут часть раствора переводят в полярографический сосуд и при подходящей чувствительности записывают полярограмму в области от —0,4 до —0,8 в по отношению к потенциалу донной ртути и по калибровочной кривой находят содержание кадмия. [c.293]

Для подавления максимумов применяют поверхностно-активные вещества (например желатин, агар-агар, столярный клей), которые, адсорбируясь на поверхности капли ртути, тормозят ее двим ние. На полярограмме кадмия появляется максимум первого рода, вследствие чего в раствор необходимо вводить добавку поверхностно-активного вещества для подавления максимума. Выполнение работы предусматривает последовательное удаление помех. [c.295]

Для количественного определения содержания кадмия в исследуемом растворе с помощью пипетки переносят в другой электролизер с налитой иа дно ртутью 2,0 мл исследуемого раствора с неизвестной концентрацией кадмия и столько же раствора KNOз (2,0 моль/л), добавляют 2—3 капли столярного клея. Удаляют кислород продуванием инертного газа. Снимают полярограмму, начиная с 400 мВ, так как волна кадмия возиикает примерно при 600 мВ. Это сокращает время снятия по-лярограммы. Затем добавляют к этому раствору равный объем раствора Сс1(ЫОз)2 с известной массовой концентрацией (мг/мл). Вновь удаляют кислород и снимают полярограмму. [c.297]

На рис. 43 приведена полярограмма раствора, содержащего катионы кадмия, цинка и марганца. На рисунке видно, что можно легко определить концентрацию каждого из катионов в отдельности. Для этого измеряют высоты всех трех волн и сопоставляют их с высотами волн, полученных полярографиро-ванием смеси растворов тех же катионов с известной концентрацией. [c.214]

Метод заключается в том, что сначала снимают полярограмму раствора цинка с примесями свинца и кадмия, затем приливают в этот же раствор, находящийся в электролизере, из микробюретки стандартный раствор, содержащий ионы свинца и кадм-ия с точно известной концентрацией, во много раз превышающей концентрацию этих ионов в анализируемом растворе. Прибавление стандартного раствора продолжают до тех пор, пока волна определяемого иона не возрастет примерно вдвое. [c.173]

Растворяют 0,1 г металлического цинка, содержащего примесь кадмня, в 50 ЛiJl 6 н. соляной кислоты и разбавляют раствор водой до 250 мл. Переносят в электролизер 25 мл полученного раствора и снимают переменнотоковую полярограмму в диапазоне (—0,3) — (—1,0) в относительно донной ртути. При потенциале —0,65 в высота пика кадмия составляла 60 мм. К этому раствору добавляют [c.184]

В кварцевую делительную воронку помещают 10 мл препарата, 1 мл 1-метил-3,5-дипропил-4-этилпиразопа и встряхивают в течение 30 мин. После отстаивания органическую фазу отделяют и выдерживают в вакуум-эксикаторе над твердой щелочью для отделения остатков СеСЦ или 31С14. Затем полученный экстракт смешивают с равным объемом тетраметиламмония, помещают в полярографическую ячейку и проводят электролитическое концентрирование микропримеси кадмия на стационарном ртутном электроде при потенциале — 2,8 в и 50° С, пропуская через испытуемый раствор азот. После предварительного концентрирования снимают полярограмму и рассчитывают содержание кадмия по высоте полученных пиков. [c.179]

Повышение кинетической волны восстановления комплексного аниона гексароданида хрома при изменении природы щелочного катиона фона в ряду от лития к цезию наблюдали Э. Фишеро-ва и О. Фишер [458, 617]. Р. Шмид и Ч. Рейли [618] нашли, что кинетическая волна на полярограммах этилендиаминтетраацетата кадмия при pH 5 растет при добавлении в раствор индифферентных электролитов при этом природа анионов на волну не влияет, а катионы по силе своего действия располагаются в ряд Ы Ка+ < < КН1 < < Са= + < < Ва . Облегчение восстановления ряда анионов нри введении в раствор различных катионов, особенно поливалентных, было предметом подробного изучения С. И. Жданова и сотр. [134, 619, 620]. [c.151]

Рис. 11.6. Полярограммы раствора 0,005 М кадмия и 0,0005 М цинка в фоновом электролите, состоящем из раствора хлористого калия (по Филбруку и Граббу [17])

Для. пояснения рассмотрим пример типичного анализа. Требуется определить количественное содержание примеси кадмия в образце цинка. Для этого образец цинка весом 0,1 г растворяют в соляной кислоте и к нему добавляют необходимое количество желатины для подавления максимумов. Затем раствор разбавляют до определенного объема 1 н. раствором хлористого калия. Небольшую часть готового раствора вводят, в электролизер, а кислород удаляю пропусканием тока азота. Затем снимают предварительную полярограмму раствора при чувствительности гальванометра, равной 1/10 ее максимального значения. Диапазон изменения потенциала можно взять от —0,4 до —0,8 в снимать, всю кривую в данном случае нет необходимости. По этой кривой делают качественное определение кадмия в растворе, т. е. определяют наличие полярографической волны при потенциале —0,64 в. Поскольку потенциал восстановления цинка очень велик, то он не влияет на волну кадмия. Если предварительный анализ показывает наличие кадмия, то из него определяют степень разбавления, необходимую для получения наилучших результатов. Оптимальный диапазон концентрации восстанавливаемых ионов лежит в пределах от 10" до 10 н. Если раствор уже имеет необходимую степень разбавления, то чувствительность гальванометра можно увеличить если же концентрация раствора слишком велика, то алийвотную часть его разбавляют раствором хлористого калия. После этого снимают окончательную кривую. Затем приготавливают эталонный раствор хлористого кадмия, имеющий такую же степень разбавления, и снимают полярограмму этого раствора. Результирующие кривые будут аналогичны представленным на рис. 11.14. По ним определяют величины а для эталонного и анализируемого растворов. Тогда концентрацию С, кадмия при окончательном разбавлении неизвестного раствора можно вычислить из пропорции [c.175]

Чтобы экспериментально определить число р, готовят серию растворов с постоянной концентрацией соли металла и переменной концентрацией лиганда X во всех этих растворах концентрация Сх должна быть значительно больше общей концентрации катиона металла. Далее полярографируют растворы и вычерчивают полярографические волны. Из уравнения (VI, 4) видно, что при увеличении концентрации с полярографические волны должны сдвигаться в более отрицатёльную область потенциалов (см. рис. 97 для аммиачных комплексов кадмия). По полученным полярограммам измеряют потенциалы полуволн комплекса при различных концентрациях лиганда. Эти данные используют для построения графика, [c.227]

Прибор имеет два режима работы одноцикличный (импульсный) и многоцикличный (непрерывный). Прибор может измерить потенциал поляризуемого электрода, соответствующий любой точке изображения полярограммы, в том числе потенциал пика полярограммы. Предусмотрена возможность измерять абсолютные значения тока и приращение тока, проходящего через ячейку. Чувствительность полярографа по кадмию равна 10" моль/л. [c.162]

Вариант Б (проба содержит 0,02—0,50 мг кадмия в 1л). Выпаривают досуха 250 мл пробы в фарфоровой или стеклян110Й чашке. Если проба не была консервирована, то до выпаривания прибавляют к ней 1 мл концентрированной соляной кислоты. К остатку после выпаривания прибавляют 5,0 мл раствора, полученного смешением непосредственно перед применением 10 частей фона, 1 части раствора желатина, 1 части раствора сульфита и 38 частей дистиллированной воды. Раствор в чашке перемешивают до полного растворения остатка. Если раствор получился мутным, его фильтруют через маленький сухой фильтр в сухой полярографический сосуд. Записывают полярограмму при подходящей чувствительности в пределах от —0,4 до —0,8 в и по калибровочной кривой находят содержание кадмия. [c.293]

По данным отклонений гальванометра строят кривую поля-рографирования. На кривой должна обнаружиться ясно выраженная волна кадмия при 0,8 в или цинка при 1—1,1 в. Если высота волны очень мала (рис. 298, а), увеличивают сопротивление шунта, параллельное гальванометру, и повторяют полярографи-рование, пока не получится достаточно высокая и четкая волна высотой 30—50 мм (рис. 298, б). Большое увеличение волны не рекомендуется, так как при этом возрастают осцилляции на полярограммах и определение высот становится затруднительным. [c.483]

Фелтон и Липшиц [69] осуществили электролиз а,р,у,б-тетра-фенилпорфина и его комплексов с магнием, цинком, кадмием, медью и кобальтом, а также электролиз тетрафенилхлорина цинка в диметилсульфоксиде или в диметилформамиде на ртутном капельном электроде. Все эти комплексы дают две волны восстановления потенциалы приведены в табл. 13.8. Полярограммы в общем соответствуют обратимому одноэлектронному восстановлению с последовательным образованием моно- и дианиона. На основании полярографических данных авторы [69] сделали тот же вывод, что и Клэк и Хаш [69] при восстановлении электроны присоединяются к порфириновому кольцу, а не по орбиталям, центрированным на атоме металла. [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология