Материал индикаторного электрода

По окончании восстановления молибдена до пятивалентного, а затем — до трехвалентного состояния наблюдаются два отчетливых скачка потенциала платинового или вольфрамового индикаторных электродов [58, 135, 295, 510, 825, 1458]. В среде серной кислоты шестивалентный молибден также восстанавливается до пятивалентного, а затем — до трехвалентного состояния [58, 825]. Отчетливость скачков потенциала зависит от концентрации соляной или серной кислоты, присутствия различных ионов, природы материала индикаторного электрода и других факторов [58, 62, 295, 510, 825, 1458]. Различные условия титро- [c.196]

Материал индикаторного электрода [c.42]

О — материал индикаторного электрода, способный к окислению [c.38]

Для потенциометрического титрования с поляризованными электродами можно использовать разнообразные химические реакции - осаждения, окисления-восстановления, нейтрализации, комплексообразования, а также различные электроды. Титрование проводят с платиновым, графитовым, серебряным, золотым, вольфрамовым электродами. Большие возможности в выборе материала индикаторных электродов позволяют регистрировать потенциалы в широком диапазоне положительных и отрицательных значений. При удачном выборе условий эксперимента можно добиться селективного определения одного вещества в присутствии других веществ. [c.256]

Источниками помех в вольтамперометрии часто являются присутствующие в растворе посторонние электроактивные вещества, например растворенный кислород. Кроме того, на краях рабочего диапазона потенциалов обычно наблюдаются помехи, обусловленные вступлением в электрохимическую реакцию материала индикаторного электрода или фонового электролита. В случаях, когда фарадеевские токи определяемых компонентов частично перекрываются, они также оказываются помехой по отношению друг к другу, в особенности по отношению к компоненту с меньшей концентрацией, имеющему соответственно меньший ток. При этом, как и в спектрометрии, актуальна проблема повышения разрешающей способности вольтамперометрических методов. [c.267]

Общая принципиальная схема полярографической установки показана на рис. 1-6. Ртутные капельные электроды используются практически только в катодной полярографии, поскольку уже при потенциалах +0,2—1-0,3 В по насыщенному каломельному электроду (Нас. КЭ) ртуть начинает растворяться и становится неприменимой в качестве материала индикаторного электрода. В промышленных методах анализа газов почти всегда используются только твердые электроды. Обычно используются проволочные (цилиндрические), точечные, сетчатые, пластинчатые электроды из благородных металлов. Вместо ртутного анода исполь- [c.21]

Таким образом, ртутный, платиновый и графитовый электроды, взаимно дополняя друг друга, дают возможность применять электрохимические реакции практически для всех случаев окислительно-восстановительных процессов. Для того чтобы произвести амперометрическое титрование, основанное на той или иной электрохимической реакции, следует установить по таблицам стандартных потенциалов, к какой области потенциалов — положительной или отрицательной — относится данная реакция. В соответствии с этим потенциалом выбрать материал индикаторного электрода (ртуть, платину или графит) и уже после этого выбрать потенциал индикаторного электрода, при котором следует проводить титрование (вопрос о выборе потенциала индикаторного электрода подробно рассматривается в гл. III), [c.47]

Выделение металлов. В гл. I указывалось, что количество металла, выделяющегося на электроде за время титрования (или полярографирования), настолько мало, что его не принимают во внимание. Однако оно вполне достаточно, чтобы полностью покрыть поверхность твердого электрода хотя бы тончайшим слоем. При этом происходит по существу самопроизвольная замена одного материала индикаторного электрода другим. Этот факт, как ни странно, далеко не всегда учитывается исследователями, считающими, что они работают с платиновым электродом, тогда как он покрыт другим металлом, который может вести себя иначе, чем [c.58]

На ход амперометрического титрования влияет не только материал индикаторного электрода, его величина и форма (см. гл. И), но и методика работы с ним. В частности, большое значение имеет способ очистки твердых- (платиновых) электродов после работы и хранение их, когда они не находятся в употреблении. [c.147]

Материал индикаторного электрода полярографического датчика должен обеспечивать высокую скорость электрохимической реакции и отсутствие побочных химических и электрохимических реакций. [c.40]

Если продолжить рассмотрение изолированных редокс-систем и таким образом попытаться сформулировать требования к индифферентности материала индикаторного электрода, то первый вопрос, на который необходимо дать ответ в каких пределах по Ен можно не учитывать взаимодействия редокс-систем с растворителем (водой). [c.38]

Хотя существуют специфические особенности в кинетике взаимодействия тех или иных веществ с водой, не связанные прямо с положением соответствующих им редокс-систем относительно прямых 1 и 2, совокупность экспериментальных данных по водным растворам неорганических систем позволяет заключить, что реальные границы устойчивости примерно на 0,4 В шире в каждую сторону, чем представленные на рис. 1.5. В соответствии с [14] на рис. 1.5 штриховыми линиями определена практически важная для оксредметрии область потенциалов в водных растворах, в соответствии с которой следует формулировать требования к индифферентности материала индикаторного электрода . [c.39]

Однако реальная ситуация является более сложной, так как при высоких Ен приходится учитывать еще третий процесс—анодное окисление материала индикаторного электрода. В этой связи интерес представляют данные табл. III. 1, в которой сопоставляется поведение электродов из стеклоуглерода, Р1 и Аи в растворах системы Се + + при Сез+ [c.141]

В книге изложены теоретические основы метода амперометрического титрования. В третьем издании (второе издание вышло в 1967 г.) приведены новейшие данные о роли кинетических факторов при последовательно протекающих реакциях, о зависимости редокс потенциалов реагирующих систем от состава и концентрации среды. На новых теоретических положениях основан важнейший раздел о выборе потенциала индикаторного электрода уделено внимание выбору материала индикаторных электродов. Описаны методики определения более 60 элементов. [c.2]

Золотой электрод. Золото как материал индикаторного электрода в амперометрическом титровании используют пока редко [64—65]. Рабочая область потенциалов золотого электрода несколько больше, чем платинового. Так, в растворе 1 М Н25 04 эта область для золотого электрода составляет +1,8- —0,1 В, тогда как для платинового +l,7- 0,0 В (НВЭ), что обусловлено различным перенапряжением для выделения водорода и кислорода на этих электродах. Золото, в отличие от платины, анодно растворяется, особенно в присутствии комплексообразователей — галогенид-ионов, цианид-ионов, серусодержащих органических реагентов и др., что необходимо учитывать при работе с этим электродом. [c.29]

Собирают поляризационный контур, который включает электрохимическую ячейку с капающим ртутным или вращающимся цилиндрическим (дисковым, Г-образным) электродом в качестве индикаторного электрода. Материал индикаторного электрода выбирают с таким расчетом, чтобы на электроде не протекали побочные электродные реакции. В качестве электрода сравнения применяют насыщенный каломельный электрод. Титруемый раствор помещают в стакан объемом 100—250 мл. Применяемые в работе реактивы должны быть квалификации X. ч. или ч. д. а. . [c.183]

Обычно электролиз на индикаторных электродах идет при малой плотности тока, в связи с чем значение предельного тока ие достигается (см. рис. 5.22, 6 —с) и можно вести измерения на неподвижных твердых электродах в неперемешиваемом растворе. В качестве материала индикаторных электродов [c.305]

Электрохимическое поведение АиС1з и КАиС14 в 0,1—2,5 М КС1 при 25—75° С при анодной и катодной поляризациях золотого электрода изучал Поли [1308]. Часто используют платину как материал индикаторного электрода при амперомётрическом определении золота. [c.173]

Электрохимическая активность органических гетероциклических систем может быть вызвана способностью к окислению или восстановлению либо самого гетерокольца, либо заместителей. Это является общим и не зависит от материала индикаторного электрода. При полярографии с капельным ртутным электродом возможно также образование нерастворимой или недиссоциированной соли с ионами ртути (в таком случае анодная волна соответствует реакции 2Hg-> + 2е) и каталитическое влияние на восстановление ионов водорода, как обсуждалось в разделе П1, А, 2, г. Что касается платинового электрода, количество гетероцикличе-ских систем, исследованных при потенциометрических измерениях, относительно ограничено для катодной области, но намного превышает число полярографических исследований в анодной области, когда необходимо окисление при положительных потенциалах. [c.255]

По форме записи уравнения (1.52) и (1.53) очень напоминают уравнение Нернста. На самом же деле между ними и уравнением (1.8) существуют принципиальные различия. Когда сравниваются скорости катодного и анодного направлений реакций, характеризующих один процесс, отнощение констант КуК жестко задано через константу равновесия этого процесса, что также относится и к сумме коэффициентов переноса а 4-ад=1 (либо а + а] = п) (см. стр. 24). Если рассматриваются реакции, относящиеся к различным процессам, то для величин констант и суммы коэффициентов переноса таких связей нет. Это приводит, во-первых, к тому, что на зависимостях потенциала индикаторного электрода от 1п(Сох/Скеа) могут появиться наклоны, существенно отличающиеся от НТ/пР во-вторых, и это гораздо важнее, появляется зависимость от свойств материала индикаторного электрода, от способа подготовки его поверхности, от наличия в растворе тех или иных частиц, специфически адсорбирующихся на поверхности электрода, т. е. всех тех факторов, которые влияют на кинетику электродных процессов. Уравнение (1.53), как и (1.49), отражает зависимость потенциала электрода от условий переме-щивания раствора. [c.53]

РОЛЬ ПРИРОДЫ МАТЕРИАЛА ИНДИКАТОРНОГО ЭЛЕКТРОДА В ОКСРЕДМЕТРИЧЕСКИХ ИЗМЕРЕНИЯХ [c.60]

Из сказанного следует, что для представления результатов оксредметрических измерении необходимо приводить одну из четырех величин Ен, гНг, Ре и pH изучаемого раствора. С учетом границ термодинамической устойчивости воды и уравнений связи в табл. П. 4, выбор шкал не является принципиальным вопросом скорее можно говорить об удобстве использования тех или иных величин в конкретных условиях. Что касается мер, то представляется целесообразным выражать результаты измерений в милливольтах, т. е. применять Ен и В основе этого лежит следующее соображение при пересчете результатов от милливольт к Ре и гНг теряется непосредственная связь с качеством измерений, как бы отодвигаются на задний план вопросы обратимости редокс-систем, выбора материала индикаторного электрода и т. д. [c.98]

III. 1 и III.2, для прямых и косвенных измерений решающее значение имеет знание свойств исрользуемых систем, прежде всего— химического состояния редокс-компонентов в конкретных условиях, скоростей гомогенных и гетерогенных электронообменных реакций, роли материала индикаторного электрода. Одинаковые показания разных индифферентных электродов — одно из главных доказательств обратимости электродных процессов и строгости выполняемых измерений. Поэтому для важных в практическом отношении систем, свойства которых обсуждаются в этом разделе, сопоставляются результаты экспериментов на платиновых и-стеклянных электродах ЭО-01 и ЭО-021. [c.140]

Таким образом, система Се + при концентрации компонентов выше 10 М является обратимой на разных по природе материала индикаторных электродах. Расширение возможностей равновесных измерений в область более низких концентраций и повышенных температур может быть достигнуто выбором соответствующего электрода (стеклоуглерод, с, э. ЭО-021) . Это важный вывод, так как система Се + + используется в аналитической практике для прямых и косвенных определений, а также в качестве медиатора для других систем в области высоких значений Ей- Значительный интерес к системе Се + проявляется также в связи с селективным взаимодействием Се + с рядоь органических соединений [185, 194]. [c.142]

Выделение металлов. Количество металла, выделяющегосй на электроде за время титрования, настолько мало, что его не принимают во внимание. Однако оно вполне достаточно, чтобы полностью покрыть поверхность твердого электрода хотя бы тончайшим слоем. При этом происходит, по существу, самопроизвольная замена одного материала индикаторного электрода другим. Этот факт, как ни странно, далеко не всегда учитывается исследователями, считающими, что они работают, например, с платиновым электродом, тогда как он покрыт другим металлом, который может вести себя иначе, чем платина, и оказывать влияние на электродный процесс. Подобный случай наблюдается [105], например, при аргентометрическом определении хлорид-ионов в растворах, содержащих медь(П), если титрование хлорида проводят без на ложения внешнего напряжения с применением меркур-иодидного электрода сравнения, т. е. при потенциале +0,02 В (НВЭ). При этом происходит процесс восстановления ионов меди(II), и кривые имеют настолько искаженный ход, что определение хлорида оказывается вообще невозможным. Причина этого явле1 я заключается в том, что на свежеосажденной медй резко увеличивается скорость электровосстановления взвеси осадка хлорида серебра [105]. Если же титрование проводят при потенциале +0,4 В, при котором восстановление меди(II) и взвеси осадка хлорида серебра исключено, то определение хлорид-иона в медных электролитах идет беспрепятственно. [c.34]

АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ (галь-ванометрическое, полярометрическое, вольтамнерноо титрование) — метод колич. анализа, в к-ром конечную точку титрования находят по изменению в процессе титрования силы предельного диффузионного тока, проходящего через раствор при постоянном напряжении между индикаторным электродом и неполяризующимся электродом сравнения. А. т. является видоизменением полярографического метода анализа (см. Полярография). При А. т. строят график зависимости силы тока от объема добавленного рабочего р-ра (с четом поправки па разбавление титруемого р-ра реактивом) и находят точку пересечения дву-к ветвей кривой (прямых линий), соответствующую конечной точке (точке эквивалентности, ТЭ), Выбор материала индикаторного электрода определяется коррозийной устойчивостью ого в условиях титрования и напряжением электролиза. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология