Нитрование цианид

Химические свойства изохинолинов похожи на свойства хинолинов. Соли Ы-бензоилизохинолиния дают соединения Райссерта, при этом нуклеофильная атака цианид-ионом протекает в положение 1. Надкис-лоты окисляют изохинолины с образованием Ы-оксидов. При нитровании и сульфировании замещение протекает главным образом в положение 5, а при бромировании и меркурировании в положение 4. Реакция Чичибабина (см. выше) дает 1-аминоизохинолин. Окисление изохинолина перманганатом калия ведет к смеси фталевой и цинхомероновой (пиридин-3,4-дикарбоновой) кислот. [c.592]

Еще более сложно протекает галогенирование вариации реакции значительны и зависят от реагента, субстрата, реакционных условий. Сколько-нибудь подробно описаны только бромирование и иодирование имидазола. Прямое хлорирование, по-видимому, дает неопределенные продукты, но в реакции с гипохлоритом натрия, М-хлорсукцинимидом, Ы-хлорфталимидом при тщательном соблюдении условий образуются 4- и 5-хлорзамещенные соединения. Однако имидазол очень легко реагирует с бромом в хлороформе, воде и эфире с образованием 2,4,5-трибромимидазола. Столь же трудно избежать бромирования по всем свободным положениям и с 1-алкилимидазолами. Особенность этих реакций— легкое замещение у С-2, чем они резко отличаются от нитрования. Возможно, что с бромом реагирует нейтральная молекула или вначале происходит Л/-бромирование, и за нуклеофильной атакой бромид-ионом следует элиминирование НВг [13]. В пользу второго пути говорит интересная реакция между имидазолом и цианурбромидом, при которой образуются 2-бромимид-азол и цианид водорода схема (19) . [c.447]

Для характеристики реакционной способности углеродного атома в положении 2 были проведены реакции нитрования и окисления (примеры электрофильной и радикальной реакции). Нитрование проводилось концентрированной азотной кислотой d = 1,38) в ледяной уксусной кислоте при подогревании в течение нескольких минут [4]. Получены 2-нитро-2-арил-5-фе-нилэтинилиндандионы-1,3 (V) — слегка окрашенные кристаллические вещества. В ИК-спектрах выявляются полосы поглощения групп С=С (2211 см ), С =0 (1709, 1751 см ), NOj (1553 см ). Окисление проводилось ферри-цианидом калия [7]. Гладко получаются димеры — 2,2-диария-5,5 -фелил-этинил-2,2 -бкс-индандионы-1,3 (VI) — желтоватые кристаллические вещества. В ИК-спектре С=0 — 1708, 1740 см ж ss — 2212 см . [c.162]

Эта методика представляет собой видоизменение способа, разработанного ДенгелемЧ п-Метоксифенилацетонитрил можно получить также путем обменной реакции между хлористым ани-зилом и цианидами щелочных металлов в смесях различных водных растворителей нитрованием фенилацетонитрила с последующим восстановлением, диазотированием, гидролизом и метилированием восстановлением а-бензокси-л-метоксифе-нилацетонитрила (полученного из анисового альдегида, цианистого натрия и хлористого бензоила ) и взаимодействием уксусного ангидрида с оксимом метоксифенилпировиноградной кислоты 2. [c.34]

Электрофильное замещение атомов водорода ядра в И. затруднено по сравнению с фенолом и иодбензолом. При этом ориентирующее влияние фенольного гидроксила (см. Фенол) преобладает над влияние.м атома иода так, при нитровании о-И. образуются 4- или 6-нитрозамещенные нри иодировании орто-и пара-И. — 2,4-дииодфенол. Все три И. арилируют едкие щелочи и сопи слабых к-т (цианиды, соли карбоновых к-т, феноляты и др.). При сплавлении с ед- [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология