Стиролы изучение структуры окислением

Тепловое воздействие является одним из наиболее часто встречающихся эксплуатационных условий работы полимерных изделий, поэтому изучение закономерностей изменения структуры и свойств полимеров под тепловым воздействием имеет очень большое значение. Здесь мы рассмотрим действие чисто теплового фактора без участия кислорода, так как объединенное действие обоих факторов логичнее рассматривать при описании окисления полимеров. Тепловым воздействиям подвергаются, например, изделия из полимеров, используемые для работы при высокой температуре в различных аппаратах, где нет доступа кислорода. В зависимости от химического строения молекул в полимерах могут происходить разные изменения. Так, одни полимеры полностью деполимеризуются, т. е. разлагаются до мономера в других при длительном нагревании происходит случайный разрыв связей и образование устойчивых молекул пониженной молекулярной массы, а иногда отщепление низкомолекулярных продуктов за счет реакций боковых групп без существенного изменения исходной молекулярной массы. Такие воздействия приводят также к беспорядочному сшиванию макромолекул и образованию разветвленных и сшитых структур. Скорости как радикальной полимеризации, так и деполимеризации возрастают с температурой. Существует предельная температура, при которой скорости полимеризации и деполимеризации становятся равными. Это можно установить, например, из измерения вязкости растворов полистирола при полимеризации стирола и тепловой обработке полистирола. В какой-то момент значения вязкостей выравниваются, что говорит об одинаковой молекулярной массе продуктов полимеризации и деструкции (рис. 107). [c.181]

Метод ИК-спектроскопии представляет собой эффективный инструмент для изучения структуры гетерогенных катализаторов, в частности металл-содержащих полимеров. Исследование катализатора — сополимера акрилата кобальта со стиролом — методом ИК-спектроскопии при многократном использовании в процессе окисления циклогексена описано в главе 4. На рис. 1 представлены ИК-спектры привитого сополимера полиэтилена и акриловой кислоты (ПЭ—Ак), а также катализатора, полученного В результате обработки этого сополимера раствором соли Со(П) (Со—ПЭ). Полоса поглощения при 1471 см" относится к деформационным колебаниям СНг-группы полимерной цепи, полоса при 718 см- — к деформационным маятниковым колебаниям цепи полимера. Полоса 1719 см-, проявляющаяся в спектрах сополимера и катализатора, относится к валентным колебаниям карбонильной группы димеризованных карбоксилов. При 1560 и 1407 см- в спектре Со—ПЭ наблюдаются полосы, соответствующие валентным колебаниям группы С=0 в карбоксилат-анионе. [c.199]

Исследования микроструктуры окисленного поликристалли-ческого графита часто проводят с использование.м обычной или модифицированной металлографической техники. Например, для изучения структуры пор поликристаллического графита применяется следующая последовательность операций пропитка пористого образца стиролом, затем полимеризация, срез и полировка, микроскопическое изучение. Техника микроскопических исследований поликристаллических графитов шагнула далеко вперед, и теперь ей доступны, несмотря на значительные экспериментальные трудности, и исследование в поляризованном [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология