Гибкость методы определения

Увеличение содержания пластификатора в составе полимерной композиции, приводящее к повышению гибкости цепей полимера, способствует росту подвижности отдельных его звеньев [334], вызывая понижение удельного объемного диэлектрического сопротивления и повышение максимального значения тангенса угла диэлектрических потерь [311, 334]. Высокое удельное объемное электрическое сопротивление пластификатора не является достаточным условием для получения пластифицированного материала, также обладающего высоким удельным объемным электрическим сопротивлением. Согласно данным работы [335], единственным удовлетворительным методом определения пригодности пластификатора для получения пластифицированных полимеров с определенным комплексом диэлектрических свойств является оценка диэлектрических характеристик конечного материала. В этом случае четко проявляется специфика отдельных типов пластификаторов [311, 336—338]. [c.177]

На основании очень быстрого изменения жесткости полипропилена при температурах, близких к температуре стеклования, и в сочетании с тем фактом, что при некоторой произвольности методов определения хрупкости образцы полипропилена могут оказаться неудовлетворительными, был сделан вывод о совершенной бесполезности данного материала при низких температурах. Однако это неверно, поскольку даже при температуре ниже температуры стеклования полипропилен обладает большей гибкостью и вязкостью, чем такой распространенный материал, как полистирол при комнатной температуре. При очень низких температурах полиэтилен переходит в стеклообразное состояние и становится значительно жестче полипропилена, который в этом температурном интервале обладает значительно большей гибкостью. Свойства полипропилена изменяются в широком интервале, но общая картина, представленная на рис. 8, правильна. Зависимость изменения свойств от температуры может быть изучена путем определения сопротивления удару, т. е. способности противостоять внезапному удару. На рис. 9 приведена зависимость сопротивления удару от температуры следующих материалов полиэтилена высокой плотности, полипропилена и полистирола. Полипропилен обладает большей вязкостью при температуре выше комнатной, однако следует отметить, что при низких температурах его прочность хотя и относительно низка, тем не менее по прочности полипропилен находится между полистиролом и полиэтиленом высокой плотности. Полистирол, обладающий высокой прочностью на удар, широко применяют в холодильниках ввиду его прочности при низких температурах. Эти данные не распространяются на очень низкие температуры (см. предыдущие рисунки), но из данных, приведенных на рис. 9, кажется вероятным, что если продолжить кривые, то линия, характеризующая полиэтилен, опустится в конце концов значи- [c.28]

Таким образом, для определения равновесной гибкости полимерных цепей необходимо измерять их невозмущенные размеры. Для этих целей могут служить все прямые методы определения размеров цепей. [c.404]

Элементный анализ. Разработаны многочисленные варианты хроматографического метода определения углерода, водорода, азота, кислорода, серы, галогенов и некоторых других элементов. По точности эти методы приближаются к классическим, но значительно менее трудоемки и превосходят их по экспрессности. Представленные в таблице варианты определения углерода и водорода иллюстрируют гибкость метода реакционной газовой хроматографии. [c.6]

Отмечавшая в 1962 г. свое первое десятилетие газо-жидкостная хроматография нашла исключительно обширное применение для анализа и разделения ароматических углеводородов. Высокая разделительная способность и необычайная гибкость метода позволяют сравнительно быстро идентифицировать ароматические углеводороды в присутствии парафинов, олефинов, нафтенов. Для осуш,ествления подобного анализа другими методами требуется дорогостоящая аппаратура и значительно большая затрата времени. Метод газо-жидкостной хроматографии весьма эффективен для качественного и количественного определения состава углеводородных смесей, получающихся в коксохимической, нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности. [c.136]

Количественный подход к гибкости макромолекул требует определения, с одной стороны, одномерного ближнего порядка, т. е. конформаций мономерных единиц, а с другой — механизма нарушения этого порядка. В настоящее время мы не располагаем прямыми надежными методами определения конформаций макромолекул в растворе. Однако рентгеноструктурный анализ дает нам детальные сведения об их конформациях в кристаллическом состоянии, позволяя судить [c.71]

Естественно, что величины сегментов, определенные из термодинамических свойств растворов и из механических свойств полимера, в конденсированном состоянии вообще не могут быть тождественными. Из этого вытекает, что всегда при обозначении величины сегмента следует указывать свойство полимера, которое было использовано для его определения. Без этого указания величина сегмента сама по себе является совершенно бессодержательным понятием [6]. Из этого также следует, что сравнение полимеров друг с другом по степени гибкости их молекул можно осуществлять лишь при использовании одного какого-либо метода определения сегмента. [c.108]

Наряду с методами светорассеяния и осмометрии седимента-ционный анализ представляет собой абсолютный метод определения молекулярных масс полимеров в очень широком интервале — от нескольких тысяч до десятков миллионов. Изучение свойств растворов полимеров на скоростной аналитической ультрацентрифуге позволяет исследовать гидродинамические и термодинамические свойства макромолекул, определять их размеры и форму, количественно характеризовать равновесную гибкость изолированных макромолекул. Седиментационный анализ удобен также [c.13]

Для определения значений констант К и а пользуются результатами других методов определения молекулярного веса полимера, принадлежащего к тому же полимергомологическому ряду. -Однако следует учитывать то, что обе константы отражают взаимодействие макромолекул с растворителем, степень их гибкости, преимущественную форму макромолекул в растворе, соотношение между свободным и связанным растворителем в растворе. Поэтому воспользоваться заранее установленными константами можно лишь при условии, что измерения [c.73]

Рост сложности и размерности этих задач, особенно задач 2-го класса, требует применения наиболее эффективных (как по быстродействию, так и по надежности определения наилучшего решения) методов оптимизации, позволяющих решать эти задачи в реальное время. Гибкость и универсальность поисковых методов оптимизации, относящихся к классу численных методов нелинейного программирования, сделали их основным средством решения задач 1-го класса и существенной частью алгоритмов решения задач 2-го класса. В последнее время такие методы получили большое развитие, особенно это относится к квазиньютоновским методам, и к методам оптимизации больших систем. Основное внимание в книге уделяется этим методам и опыту их использования для оптимизации ХТС. Вместе с тем комбинаторная природа задач синтеза ХТС требует применения методов дискретной математики, использованию которых также уделено большое внимание. [c.5]

В раздел включена также статья, посвященная изучению возможности гидроочистки сернистого бензола на отработанном катализаторе никель на кизельгуре. Развитие процессов получения циклогексана с использование / катализаторов чистый металл или металл на носителе требует больших ресурсов малосернистого бензола. Из известных методов очистки бензола наибольшее распространение получили сернокислотная очистка и очистка в атмосфере водорода на специальных катализаторах. При получении циклогексана образуется большое количество отработанного катализатора. Использование отработанного катализатора никель на кизельгуре в ступени предварительной гидроочистки бензола представляет определенный интерес с точки зрения как экономичности, так и гибкости процесса. Возможность использования такого варианта и была доказана нашими исследованиями. [c.81]

При определении молекулярного веса осмометрическим методом требуется тщательное фракционирование. Надежные ре-г ультаты получают для фракций молекулярного веса от 40 ООО до 500 ООО. По мере дальнейшего возрастания молекулярного веса точность определений уменьшается, особенно в случае применения хорошего растворителя, в котором макромолекулы приобретают повышенную гибкость и, следовательно, значительно возрастает значение а. Поэтому при определении молекулярного веса осмометрическим методом плохой растворитель имеет преимущества перед хорошим . [c.80]

Метод конечных элементов (МКЭ) выделяется из всех остальных подходов наибольшей гибкостью при анализе реальных процессов, позволяя учитывать фактическую геометрию, использовать реалистические уравнения состояния и определять распределение температур в каландруемом материале. Этот метод может прекрасно сочетаться с методом конечных элементов, используемым в строительной механике для определения профиля поверхности нагруженного распорными усилиями валка, и методами конечных разностей, применяемыми для интегрирования уравнений теплопроводности. [c.595]

НИИ образца в матрице. Определенные физические причины приводят к сильному ограничению диапазона обычной растяжки ординаты в спектрометре. Метод растяжки при помощи ЭВМ обладает большей гибкостью, так как в этом случае растяжка может меняться непрерывно до 200 и более раз, ее можно точно задавать, что важно при количественных измерениях. [c.768]

С появлением микрокомпьютеров были разработаны титраторы с обработкой полученных данных с помощью различных методов линеаризации кривых титрования. При этом удалось существенно снизить погрешность определений по сравнению с прямыми методами. В этих приборах используются алгоритмы накопления результатов эксперимента с контролем флуктуации наклона электродной функции методом регрессионного анализа. Две точки на кривой титрования служат в качестве точек сравнения, а серии измерений потенциала в зависимости от объема добавленного титранта используются для расчета концентрации определяемого вещества. Программа для расчета результатов титрования учитывает тип кривой титрования, зависимость потенциала электрода от объема вводимого титранта, константы равновесия и число точек на кривой. Модульная разработка блока программ обеспечивает высокую гибкость программного обеспечения управления работой тит-ратора. [c.255]

Для абсолютно жестких цепей а = 2 для рыхлых клубков, свободно протекаемых растворителем, а = 1 для клубков, частично протекаемых растворителем, О < <я < 1. Обычно у реальных полимеров 0,5 < а < 1. Низкие значения а (< 0,5) характерны для глобулярных частиц. У целлюлозы в ее растворителях значение а обычно лежит в пределах 0,6...0,95. Таким образом, средневязкостное значение молекулярной массы в зависимости от гибкости цепей полимера близко к или значительно меньше. Подробнее теория этого метода, растворители для целлюлозы и методики определения рассматриваются в [30]. [c.177]

Далее, в силу возрастающего применения физических методов, особенно рентгеноструктурных исследований, ЯМР- и оптической (дисперсия оптического вращения, круговой дихроизм) спектроскопии, акценты были сдвинуты к проблемам топологии этих важных молекул и ее связи с их биологической функцией [114—116]. Другой, в равной мере важной причиной этого сдвига, была высокая степень жесткости циклопептидов по сравнению с их линейными аналогами, что снижало число связанных взаимопревращениями форм и в определенной мере облегчало анализ. Тем не менее эти пептиды все еще в какой-то мере сохраняют гибкость, и часто конформация в кристаллическом состоянии отличается от конформации в растворе. Подробное обсуждение конформаций выходит за рамки этого обзора, но приводятся узловые моменты, касающиеся химических или биологических свойств молекул. [c.313]

Приемы извлечения антиоксиданта для ГЖХ. Газохроматографическое определение антиоксидантов можно проводить различными способами, в зависимости от поставленной задачи. Обычно определяют антиоксиданты после извлечения их из резин методом экстракции (см. разд. П.б). Раствор с антиоксидантом практически не содержит полимера и пригоден для непосредственного ана-лиза методом ГЖХ. Несмотря на универсальность (определение в вулканизатах, сшитых полимерах) и гибкость (возможность подбора растворителя, выбора времени экстракции), методу присущи и недостатки. Так, процесс экстракции длителен (несколько часов), не всегда экстракция протекает полностью, возможны потери летучего антиоксиданта (например, ионола), необходимо иметь несколько граммов образца. [c.72]

Когда диполи не присоединены непосредственно к главной цели например, у полимеров эфиров метакрияовой кислоты), ориентация дипольных привесков может, по-видимому, происходить независимо от изменения формы полимерной молекулы. В таких случаях метод определения дипольных моментов мало пригоден для оценки гибкости главной цепи макромолекулы. [c.594]

Изложенный метод определения критической гибкости был использован при решении задачи об устойчивости стержня прямоугольного поперечного сечения с шарнирным закреплением по концам. На рис. 5.22 приведены зависимости а) — 1 5 и а от для этой задачи, решенной с помощью метода Галеркина в первом приближении. Благодаря симметрии выпучивания и образования только одной области упругопластических деформаций здесь достаточно было рассмотреть лишь одно значение границы х. [c.198]

Методы испытания по основным физико-механическим показателям, в том числе методы определения размеров и внешнего вида, плотности, влажности и сорбционного увлажнения, водопоглощення, содержания органических веществ, прочности при сжатии, изгибе и растяжении, сжимаемости и упругости, гибкости, линейной температурной усадки и среднего диаметра волокна минеральной и стеклянной ваты установлены ГОСТ 17177.0—81 — ГОСТ 17177.16—81. Метод определения содержания неволокнистых включений ( корольков ) [c.6]

Рассмотрены факторы, определяющие температуры плавления кристаллизующихся полимеров энергия когезии,гибкость иформа молекул [186]. Болеенизкиетемпературыплавления полидисульфидов и политиоэфиров приписываются гибкости молекул, обусловленной наличием связей S—С и5-5,вращение вокруг которых очень слабо заторможено. Берли [187] исследовал роль сульфгидрильных групп в высокоэластической деформации шерсти. Применив новый чувствительный колориметрический метод определения S—Н-групп в шерсти, автор установил, что при растяжении волокна и его сокращении общее число групп S—Н и связей S—S остается неизменным, но переориентировка последних приводит к облегчению повторного растяжения. [c.246]

Результаты определения адгезии методом отслаивания (в кН/м или кгс/см) зависят от ряда побочных факторов угла и скорости отслаивания, а также от толщины и гибкости покрытия. В связи с чем заслуживает внимания метод определения так называемой равновесной работы отслаивания и, в частности, вариант этого метода, разработанный Институтом химии и химической технологии АН ЛитССР . Для проведения испытания в покрытии (до основания) делают разрез в виде равностороннего треугольника, отслаивают его вершину и крепят образец в горизонтальном положении, испытываемой поверхностью вниз. К предварительно отслоенной вершине треугольного надреза I (рис. 30) крепят легкий зажим 3, на котором подвешивают груз, превосходящий по величине прочность сцепления покрытия с основанием по линии отслоенной части надреза. Отслаивание идет [c.118]

Хейс [36] предложил полуэмпирический метод определения температур стскловаиия полиамидов, оспованный на определении энергии взаимодействия между отдельными макромолекулами и гибкости отдельных макромолекул. [c.19]

В настоящее время метод приллирования нашел широкое применение в промышленности. Разработаны теоретические и технологические основы процесса, что позволило существенно снизить затраты на гранулирование, повысить надежность оборудования и его производительность, резко улучшить качество продукта и приблизить его к требованиям сельскохозяйственного производства. Однако структура прилловых гранул, даже тех, которые были получены в оптимальных условиях, не всегда может быть признана удовлетворительной с точки зрения физических свойств удобрений. Этот факт наряду с громоздкостью грануляционных комплексов приллирования, их высокой стоимостью и малой технологической гибкостью накладывает определенные ограничения на широкое распространение этого метода гранулирования удобрений. [c.20]

Вычислительный центр Монтан-Инвестигейшн (Дюссельдорф) на вопрос о применяемых методах определения наивыгоднейших диаметров пишет Большое число технических решений должно экономически сравниваться между собой. Экономическое сравнение должно охватывать стоимость материала, стоимость строительства, проценты на капитал с учетом ожидаемого срока службы сооружений . И далее Опыт снова и снова показывает, что невыгодно назначать диаметры труб сети, полагаясь на точные теоретические расчеты. Разводящая сеть, и прежде всего система магистралей, не является застывшим (мертвым) творением, напротив, они подвержены постоянным изменениям. Условия их работы могут меняться ежечасно, ежедневно, ежемесячно. Это все требует определенной гибкости в пропускной способности сети. Бесспорно можно считать выгодным, что благодаря обычной ограниченности ассортимента стандартных диаметров труб [c.280]

Газожидкостной распределительной хроматографии посвящено много теоретических исследований, результаты которых позволяют заранее предсказывать условия, необходимые для разделения и количественного определения веществ. При использовании этого метода приходится иметь дело с большим числом переменных, включая тип и размеры частиц-носителей, природу и состав жидких фаз, размеры колонок и их конструкцию, природу газа-носителя и скорость его прохождения через колонку, температуру колонки и ее программирование, чувствительность и избирательность детектора. Манипулирование этими переменными обеспечивает гибкость метода и возможность приспособления его к изучению различных проблем бактериологии, однако подробное их обсуждение выходит за рамки данного руководства. Подробное описание применения ГЖХ в бактериологии можно найти в работе Митруки [26]. В последующих разделах даются лишь общий обзор этого метода и две прописи, пригодные для классификации и анализа продуктов метаболизма. [c.207]

Термодинамическое поведение макромолекул в растворе и его особенности по сравнению с поведением молекул низкомолекулярных веществ. Отклонения от идеальности и их причины. Уравнение состояния полимера в растворе. Второй вариальный коэффициент и 9-температура (0-условия). Невозмущенные размеры макромолекулы в растворе и оценка гибкости. Определение молекулярной массы из данных по осмическому давлению растворов макромолекул. Отклонения как метод определения среднечисловых молекулярных масс. Зависимость растворимости от молекулярной массы. Физико-химические основы фракционирования макромолекул. [c.381]

Иная ситуация сложилась в лабораторной практике, где химические методы иммобилизации занимают доминирующее положение. Без них немыслимы аффинная хроматография, имму-ноферментный анализ, тонкий органический синтез особо чистых препаратов и многие другие процедуры. Кроме того, в химической сложности и гибкости методов ковалентной иммобилизации заложены широкие возможности создания препаратов иммобилизованных ферментов со строго определенными и контролируемыми свойствами, что особенно важно для целей медицины и высокочувствительных методов анализа (детекции) [c.96]

Ниже приведены конкретные примеры применения обратнофазовой н гель-тгроникающей хроматографии высокого давления для разделения белков и пептидов. Каждый пример имеет определенные особенности и иллюстрирует гибкость метода. В каждом случае перечислены конкретлые условия разделения, так что читатель сможет непосредственно сравнить этн примеры между собой. [c.112]

Особенностью метода МКЭ является его гибкость при описании систем со сложной геометрией и смешанными граничными условиями (например, граничные напряжения и скорости в задачах об эластическом восстановлении). Более того, в вычислительном отношении МКЭ очень прост. Он не только позволяет разбить область со сложными границами на хорошо укладывающиеся в ее контуры конечные элементы, но также и использовать конечные элементы с переменными размерами и изменяющейся формой. Этим достигается возможность получать уточненные решения в критических местах (углы, резкие изменения профиля и т. п.), не применяя чрезмерно мелкой сетки в остальных областях, к чему неизбежно приходится прибегать, пользуясь стандартным методом конечных разностей. И наконец, как это указывалось Зенковичем [281, при определенном выборе функций метод конечных разностей можно рассматривать как частный случай общего подхода, развитого в рамках МКЭ. [c.598]

В основе метода FRAME С лежит расчет коэффициентов перекрытия, а не измерение их. Преимущество расчета заключается в его гибкости, поскольку ширину и положение каждой интересуемой области можно изменять без необходимости повторных измерений. Наиболее важным является то, что эталонов не требуется. Коэффициенты расчитываются путем формального интегрирования функции Гаусса, которая модифицирована с тем, чтобы учесть эффекты, обусловленные неполным сбором заряда. Одна рентгеновская линия (кото рую мы будем называть аналитической линией) от каждого элемента сосредоточена в определенной области и используется в расчете по ме- [c.128]

В монографиях [17—19] приведены мало отличающиеся между собой классификации. В представленной ниже классификации в качестве главного классификационного признака предлагается избрать природу донорных атомов, так как именно от ннх в первую очередь зависит способность взаимодействовать с определенными группами ионов металлов. Затем следует учитывать природу мостиковых групп, связывающих донорные атомы между собой,— от их длины и характера зависит размер полости макроцикла и жесткость (или конформационная гибкость) макроциклического лиганда Весьма существенную роль играет размерность макроциклических лигандов (двухмерные или трехмерные). Рациональная классификация должна также помочь объединить сходные методы синтеза макроциклических лигандов Располагая макроциклические соединения в определенном порядке, мы не считаем его незыблемым номера групп макроциклов можно изменить, а группы переставить. Например, помещение под номером I полиазамакроциклов связано с наибольшей изученностью синтезов соединений этой группы, хотя, конечно, под этим номером можно было бы поместить и полиоксамакроциклические лиганды [c.11]

При оценке значимости совпадения вычисленных и опытных значений двугранных углов нужно иметь в виду то обстоятельство, что по ряду причин они не являются удовлетворительными количественными характеристиками пространственного строения белка, найденного теоретическими экспериментальным путем. Их величины зависят от длин связей и валентных углов молекулы, которые в двух случаях не могли быть идентичны. Так, полученные Дж. Дайзенхофером и У. Стайгеманом [10] при уточнении кристаллической структуры БПТИ по методу Даймонда [13] величины валентных углов С(МС С ) обнаруживают существенный разброс (95-124°), который не может отвечать реальной ситуации. Приведение углов х(ЫС С ) к действительно наблюдаемым у пептидов значениям (интервал 106-114°) неминуемо повлечет изменение найденных в работе [Ю] двугранных углов ф, у. оо основной цепи и Х боковых цепей. В нашем расчете была выбрана иная валентная геометрия белковой цепи, основанная на параметрах Полинга для длин связей [14] и усредненных значениях валентных углов пептидной группы [15]. Другая причина неполной корректности сопоставления структур по двугранным углам связана с точностью их расчета. Небольшие ошибки в значениях отдельных двугранных углов, особенно основной цепи, могут привести к значительному изменению всей структуры. Поскольку в расчете они неизбежны, на первый взгляд представляется даже бесперспективным теоретический кон-формационньп анализ белков. На самом деле такое опасение оказалось сильно преувеличенным. Вследствие высокой конформационной чувствительности потенциальной энергии, уникальности трехмерной структуры белка и большой гибкости пептидной цепи на ряде участков аминокислотной последовательности двугранные углы не являются независимыми друг от друга и отклонения расчетных значений одних углов от их истинных величин в той или иной степени компенсируются отклонениями других. Поэтому допускаемые в определении углов погрешности радикальным образом не сказываются на окончательном результате. Однако при сопоставлении их опытных и теоретических значений трудно оценить, насколько серьезно наблюдаемое численное расхождение между ними. [c.464]

Расчет гибкости основывается на химическом строении макромолекул. Мы все время говорили о полиэтилене. Однако многие макромолекулы содержат в своих звеньях массивные привески, например, полистирол (— СНа— HR—) , где R есть eHs. Вэтих случаях конформации определяются преимущественно взаимодействиями привесков. Сведения о конформациях цепи можно получить методом рентгеноструктурного анализа — если полимер кристаллизуется. При кристаллизации фиксируются определенные ротамеры для всех звеньев цепи и возникает дальний порядок зная положение атомов в данном мономерном звене, мы знаем их для сколь угодно удаленных звеньев, так как расположение атомов строго периодично. Вместе с тем, в кристалле имеется, конечно, и ближний порядок — определенное расположение соседних звеньев. Кристаллический ближний порядок сохраняется при плавлении и растворении полимера, так как кристаллическая структура полимера отвечает минимуму потенциальной энергии. Можно предположить, что ближний одномерный порядок в свободной макромолекуле, образующей статистический клубок, аналогичен дальнему одномерному порядку в кристалле. Эта идея получила подтверждение в расчетах конформаций и в результатах экспериментальных исследований. [c.71]

Ясно, что реакции, с помощью которых в молекулу может вводиться данный синтон, должны отвечать требованиям хорошо разработанного метода. Очень полезно, если одному и тому же синтону соответствует несколько различных по природе реагентов. Так, например, к числу хороших синтонов определенно можно отнести СеНз , которому соответствует и сам бензол (в реакциях Фриделя-Крафтса), и фенилмагнийбромид, и фе-ниллитий, и фенилтриметилсилан. Разнообразие реагентов, отвечающих этому карбанионному синтону, позволяет использовать для сочетания с ним не только большой набор различных типов электрофилов, но и достаточно многообразные синтетические методы для проведения такого сочетания. Благодаря этому обеспечивается значительная гибкость в выборе реальных путей введения такой группировки в молекулу и тем самым достаточная унверсальностъ применимости этого синтона. Уместно отметить, что сказанное особенно важно по отнощению к упомянутому синтону СбИз", поскольку спектр задач, решаемых посредством введения этого фрагмента, необычайно широк и охватывает далеко не только область химии ароматических производных (достаточно вспомнить, например, о таких дополнительных возможностях, как частичное или полное восстановления бензольного цикла). [c.201]