Циклогексан форма лодки

Проекционные формулы Хеуорса не отражают подлинной конформации моносахаридов. Подобно циклогексану, пиранозное кольцо может принимать две конфигурации—форму кресла и форму лодки (конформационные формулы). Форма кресла обычно более устойчива, и, по-видимому, именно она преобладает в большей части природных сахаров (рис. 5.1). [c.174]

Рассмотрение молекулярных моделей показывает, что в том случае, если в лентные углы углерода сохраняются равными 109,5°, могут существовать две весьма различные конформации молекулы циклогексана. Они известны как конформации кресло и ванна (или лодка ) (рис. 4-4). Оказывается невозможным разделить циклогексан на две эти изомерные формы, поскольку они при обычных температурах быстро превращаются одна в другую однако конформация кресла существенно стабильнее и при комнатной температуре составляет более 99% равновесной смеси. [c.102]

В настоящее время работами Ривса, а затем и многих других авторов [10, 11] показано, что подобно циклогексану пиранозы существуют главным образом в наименее напряженной форме — форме кресла в некоторых случаях возможно существование и формы лодки. [c.37]

Здесь мы рассмотрим прежде всего соотношения, наблюдаемые в циклогексане. В нротивоположность другим циклоалканам с размером щ кла до С12 он имеет почти ненапряженные конформеры. Наиболее стабильной является форма кресла (а). Еще в 1890 г. Мор установил, что в этом конформере все углы между связями равны тетраэдрическим (109 5 ), следствием чего является отсутствие какого-либо углового наиряжения. Кроме того, в этой форме отсутствуют заслоненные конформации. Две другие конформации циклогексана — форма ванны ил [ лодки (б)] и твист-форма [форма искаженной ванны ( )] — также лин1ены угловых напряжений. Однако из-за наличия в них заслоненных или близких к заслоненным конформаций за счет возникаюн1.их при этом ван-дер-ваальсовых сил отталкивания между атомами водорода в положениях 1,4 эти формы богаче энергией соответственно на 23,0 и 19,9 кДж Моль" [c.111]

Известно, что в циклогексане за счет напряжения цикла становится невозможным плоскостное расположение атомов углерода. Поэтому молекула может существовать либо в форме ванны ( лодки ), либо в форме кресла [c.212]

Как уже упоминалось во введении, Заксе установил, что циклогексан может существовать в виде двух форм, свободных от углового напряжения в жесткой форме кресла и в подвижной (гибкой) форме последняя иногда ошибочно называется формой ванны (или лодки см. ниже). Форма кресла изображена на рис. 2-1. [c.51]

Циклогексан и высшие циклы не могут быть плоскими без деформации валентных углов углеродных атомов. Для шестичленного цикла возможны две формы без углового напряжения форма ванны , или лодки (иногда ее называют С-формой), и форма кресла (или [c.29]

В случае циклогексана наряду с нестойкими переходными формами, содержание которых обычно ничтожно мало, могут существовать две стабильные формы форма ванны (лодки) и форма кресла (рис. 2). Из них более стойкой является форма кресла, поскольку в ней содержится наименьшее число заслоняющих друг друга водородных атомов. По содержанию энергии они отличаются форма кресла содержит энергии на 5,6 ккал меньше, чем форма ванны, вследствие чего при обычных условиях циклогексан состоит почти [c.6]

Циклогексан, а л к и л ц и к л о г е к с а н ы и диметилциклогексаны. Термодинамические величины циклогексана, метилциклогексана, этилциклогексана и семи диметилциклогексанов вычислены Бекетом, Питцером и Спитцером [7]. Пары циклогексана рассматривались ьак равновесная смесь двух различных геометрических форм молек лы. Разность энергии этих двух форм была принята равной 5600 кал/моль, так как изменение формы кресла в форму лодки закручивает две связи С — С от их потенциального минимума до максимума. Число симметрии формы лодки равно 2, а формы кресла б, что и эбусловливает разницу в 1п 3 единиц энтропии между энтропиями этих д зух форм. Как и при расчете термодинамических величин циклопентана, для некоторых изгибающих колебаний С—С учитывалась ангармоничность. [c.520]

На рис. 2.8 изображены кроме кресла еще два конформера циклогексана форма ванны, или форма лодки, имеет 8 заслоненных заместителей и поэтому обладает примерно на 7 ккал/моль большей энергией, чем форма кресла барьер взаимопревращения этих форм друг в друга около 10 ккал/моль. В форме искаженной ванны, называемой иногда твист-формой, заслонение несколько меньше, энергия этой формы на 5,5 ккал/моль выше энергии формы кресла. Обе некресловидные формы не играют существенной роли в кон-формационном равновесии циклогексана и его моно замещенных (искаженной формы менее 0,1%). У полизамещенных циклогексанов искаженная форма, а возможно, и форма ванны, которая в старой литературе рассматривалась как единственная альтернатива форме кресла, может стать предпочтительной. Так обстоит дело, например, у ди-тре/тг-бутилпроизводных, у которых в форме [c.123]

Формулы Хеуорзса не вполне применимы потому, что плоскостное шестичленное кольцо было бы очень напряженным, оно не могло бы существовать при обычных условиях. В настоящее время работами Ривса [13, 14] и многих других авторов [15, 16] показано, что, подобно циклогексану, пирано-зы существуют главным образом в наименее напряженной форме — форме кресла в некоторых случаях возможно существование и формы лодки. [c.21]

Одним из первых успехов только что нарождавшейся стереохимии Циклических соединений явилось создание теории напряжения Байера, успешно и красиво объяснившей неустойчивость циклопропана и циклобутана и высокую стабильность соединений ряда цикло-пентана. Байер обратил внимание на то, что в трехчленных и четырехчленных кольцах по очевидным геометрическим причинам валентные углы углерода (109°28 ) должны уменьшиться до 60 и 90°, соответственно, создавая в результате значительное напряжение молекул. Наоборот, в пятичленном кольце циклопентана по той же причине углы почти точно соответствуют валентному углу. Однако дальнейшее развитие теории встретилось с неожиданными трудностями. Плоские, по представлениям Байера, кольца циклогексана, циклогептана и т. д. должны были бы характеризоваться растущим с увеличением кольца напряжением, но оказалось, что они весьма устойчивы. Особенно устойчивыми оказались циклогексан и его производные, а также синтезированные Ружичкой соединения с числом атомов С в цикле от 15 до нескольких десятков. По теории напряжения существование таких соединений вообще считалось невозможным. Правда, в дальнейшем Заксе и Мор показали, что циклогексан может быть свободен от байеровското напряжения, если его атомы углерода расположены не в плоскости, а в пространстве. Они предложили две такие пространственные модели, получившие названия кресла XI и ванны, или лодки, XII. Казалось бы, эти формы совершенно равноценны и должны отвечать двум изомерным цик-логексанам, которые, возможно, трудно или совсем неразделимы. Однако в дальнейшем различными физическими методами (с помощью спектров комбинационного рассеяния [571, ИК-спектроскопин [c.37]

Конформации углеводов крайне разнообразны. Известно, что шестичленные, алициклические соединения (циклогексан) существуют в геометрически различных формах, которые принимает молекула, без нарушения длины валентных связей и углов между ними. Указанные формы назьгааются конформаци-оннымн изомерами. Для моносахаридов, которым присуща в основном пира-нозная структура, конформационная изомерия также характерна. Однако если для циклогексана известно всего две конформации—типа кресла и типа лодки [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология