Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Форма атомов кресла

    Кольца с конформацией симметричной ванны также определялись набором валентных углов цикла. Кольцо строилось таким образом, чтобы центральный атом углерода С(2) находился с той же стороны плоскости Н(1)С(1)С(3)Н(2), что и атом металла, а не с противоположной стороны, как в форме симметричного кресла. [c.124]

    Переходные состояния для всех рассмотренных ионов по форме подобно структуре кресла циклогексана об атом свидетельствуют знаки торсионных углов. Мигрирующий атом водорода в переходном состоянии занимает положение одного из атомов углерода скелета цикла. [c.80]


    Переход от структуры Хеуорса к форме кресла пиранозы начинают с атома кислорода гетероцикла, который находится в верхнем правом углу шестиугольной проекции Хеуорса, в то время как полуацетальный углеродный атом (С1) занимает крайнее правое положение. Затем рисуют соответствующую форму кресла с гетероциклическим атомом кислорода в верхней правой точке. [c.428]

    Как показывает изучение моделей, чтобы шесть сахарных колец субстрата были прочно связаны ферментом, кольцо, содержащее тот атом углерода, у которого происходит замещение, должно быть выведено из своего нормального состояния, соответствующего конформации кресла , и перейти в форму полукресла , необходимую для реализации механизма с участием карбоний-иона [15, 16]. Таким образом, в результате связывания полисахаридной цепи субстрата на шести различных центрах фермента происходит искажение конформации определенного цикла и возникает новая конформация, подобная конформации переходного состояния. Это, возможно, и является наиболее характерным аспектом ферментативного катализа. [c.99]

    Если в конформации кресла атом С , вращая вокруг ординарных связей, перевести на ту же сторону плоскости С —С —С — —С , где находится атом то будет получена другая конформация циклогексана-форма ванны При этом изменится положение атомов водорода при С С и С находившиеся ранее в аксиальном положении (2, 3 и И) перейдут в экваториальное и наоборот [c.32]

    При расчетах были использованы те же атом-атомные потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия (Х,5) и (Х,6), что и в рассмотренных выше случаях адсорбции алканов. Для циклопентана была принята конформация формы конверта [69]. Для циклогексана была принята конформация кресла с тетраэдрическими [c.329]

    В молекуле циклогексана, имеющего форму кресла , каждый атом углерода имеет два типа связей одну экваториальную (е) и одну аксиальную (а) (рис. 28). Аксиальные связи направлены вдоль оси, перпендикулярной плоскости циклогексанового кольца, а экваториальные лежат в плоскости кольца и направлены радиально от нее. Такое расположение связей в форме кресло делает ее выгоднее ванны , так как в последнем случае водородные атомы в положениях 1 и 4 оказываются в заслоненном положении, что резко повышает энергию этой конформации. Форма кресло имеет шесть скошенных конформаций, которые характеризуются относительно слабыми взаимодействиями. [c.261]


    Дипольные моменты применялись также при исследованиях геометрии очень сложных систем с целью установления конфигураций и конформаций этих молекул, определения конформационного равновесия и взаимного влияния пространственно удаленных групп [150, 151]. Для таких сложных структур, как 5р-холестан-дион-3,17, определение координат атомов, необходимых для расчета дипольных моментов, с помощью векторного анализа оказывается чрезвычайно трудоемким. Поэтому обычно строится модель системы, на которой и измеряют углы [152, 153]. Точность рассчитанных моментов в этом случае определяется достоверностью выбранной модели. В рассматриваемом случае наблюдаемый дипольный момент (3,5 В) отличается от рассчитанного (3,04 В) по моде.чи системы неискаженных кресел (рис. 3-6, А) на величину (0,5 В), которая значительно превосходит ошибки эксперимента. В связи с этим было высказано предположение [152], что в равновесии с формой А присутствует 16% формы Б. Однако в настоящее время показано, что в структуре Б атом С-З находится слишком близко от 9а-водородного атома. Наиболее вероятно поэтому, что кольцо А имеет форму кресла, которая несколько уплощена за счет отталкивания между а-водородными атомами при С-7 и С-9 и атомами при С-2 и С-4. В равновесии с формой А может также находиться небольшое количество конформации В (см. разд. 7-4). [c.197]

    Конформации шестичленного диаминового хелатного кольца можно классифицировать способом, применяемым для циклогексанового кольца. Существуют два основных типа конформаций. 1) Форма кресла (рис. 1-7), в которой атом металла и центральный атом углерода лежат по разные стороны плоскости, содержащей остальные четыре [c.123]

    Такая интерпретация является слишком упрощенной, поскольку в триметиленовом соединении в форме двойного кресла один атом водорода значительно приближен к атому азота. Существенное отклонение связи С — Н вместе с другими небольшими деформациями может уменьшить энергию вандерваальсовых взаимодействий до достаточно малой величины (разд. 7-2). [c.298]

    Сказанное выше в большей или меньшей степени относится также к циклопентанам. Стереохимия этих соединений в настоящее время изучена достаточно подробно. Экспериментальное измерение энтропии циклопентана [67], константы Керра [68] и расчетные данные [64] показали, что циклопентановое кольцо не может быть ко-планарным. На моделях хорошо видно, что в плоском кольце цнкло-пентана все 10 атомов Н были бы расположены так же, как в заслоненной конформации этана. Суммарная энергия взаимодействия этих атомов водорода составила бы не менее 58,7 кДж/моль. Чтобы избежать увеличения потенциальной энергии, кольцо изгибается таким образом, что один атом С оказывается выше, а другой ниже плоскости трех остальных атомов С кольца,—конформация полу-кресло . Другая возможная конформация — конверт из плоскости кольца выходит только один атом С. В обоих случаях потенциальная энергия молекулы циклопентана уменьшится на 15 кДж/моль. Согласно еще одной очень распространенной точке зрения [69], место выхода атома углерода из плоскости кольца циклопентана непрерывно перемещается по кольцу, т. е. атомы углерода кольца поочередно выходят из плоскости и затем возвращаются в нее. Такое движение называют псевдоаращением или псевдоротацией. Необходимо, однако, отметить, что эта концепция не бесспорна. Измеренные константы Керра плохо с ней согласуются [68] и отвечают только форме полукресла. Тем не менее, существует веское мнение [70], что сумма всех имеющихся данных говорит все же скорее в пользу псевдовращения. [c.43]

    Циклогексановое кольцо в атом соединении имеет конформацию кресла, несколько искаженную около атома углерода в мостике (С-8). Циклонентановое кольцо имеет форму конверта, причем в отличие от пятичленных колец в норборнане здесь имеет место лишь весьма небольшое отклонение в связях 1—8 и 5—8 от байеровского валентного угла. Атомы углерода 1, 5, 6 и 7 лежат в одной плоскости. Связи, образующие циклонентановое кольцо (5—6 и 1—7), ориентированы аксиально, однако это не приводит к энергетически невыгодной структуре, ибо 1,3-диак-сиальное взаимодействие несвязанных атомов в данном случае отсутствует. [c.67]

    Из электронных спектров рассеяния, спектров Рамана и инфракрасных спектров, а также на основании те)).модинамическнх измерений был сделан вывод, что при комнатной температуре циклогексан существует главным образом в форме кресла. В газообразном состоянии форма кресла частично переходит в форму ванны, энергия которой приблизительно на 5,6 кал1моль выше. Для этого достаточно повернуться только половине молекулы, так что в качестве промежуточной ступени образуется не планарная, а такая конфигурация, при которой лишь пять С-атомов лежат в одной плоскости, а шестой атом остается вне этой плоскости, на своем прежнем месте (форма кровати ). В зависимости от того, как циклогексановое кольцо замещено и связано с другими кольцевыми системами, стабильной является та или иная его конфигурация. [c.797]


    Следовательно, формаль1го переход сахаридного остатка у расщепляемой связи от конформации кресла к конформации полукресла в переходном состоянии реакции может привести к ускорению ферментативного превращения в 10 —Ю раз [90]. Несколько позже эти данные и расчеты серьезно пересматривались [89], и было показано, что лактонная концевая группа (153) связывается с участком D активного центра лизоцима лишь в 30 раз более эффективно, чем обычный N-ацетилглюкозаминный остаток. При этом карбонильный атом кислорода лактонной группы образует дополнительную водородную связь с остатком Asp 52 лизоцима и тем самым может вносить дополнительный вклад в связывание с активным центром тем самым достоверность данных о необычно эффективном взаимодействии лактона с лизоцимом становится вообще неопределенной [89]. Однако в любом случае, взаимодействует ли лактон с ферментом прочно или нет, не имеет никакого отношения к напряжению или деформации субстрата в активном центре лизоцима. Даже если лактон и является аналогом цереходного состояния в катализе лизоцимом, опыты по его связыванию с ферментом не могут дать никакого ответа на то, в какой форме — искаженной или обычной (стабильной) — субстрат находится в комплексе Михаэлиса с ферментом. Таким образом, по эффективности связывания лактонов с лизоцимом нельзя судить о деформациях в активном центре. [c.167]

    Питцер и его сотрудники предположили, что атомом, выступающим из плоскости кольца, поочередно является каждый из пяти углеродных атомов циклопентана, т. е. имеющаяся у кольца складка как бы перекатывается по кругу (псевдовращение). Данные рентгеноструктурного анализа производных циклопентана согласуются с такой конформацией в кристаллическом состоянии (Врутшер мл., 1959). В этой конформации связи углеродных атомов Сь С2 и С5 являются аксиальными и экваториальными, тогда как связи атомов Сз и С4, называемые бисекциональными, образуют с плоскостью кольца угол, равный половине тетраэдрического. Другая возможная для циклопентана конформация (Хассель, 1949) аналогична конформации полу-кресла циклогексена три смежных углеродных атома находятся в одной плоскости, в то время как из двух остающихся один располагается на 0,4 А выше, а другой на 0,4 А ниже этой плоскости. В этой форме один атом углерода имеет бисекциональные связи, два других углеродных атома — аксиальные и экваториальные связи, а два остающихся С-атома — квазиаксиальные и квазиэкваториальные связи. [c.56]

    В циклических формах моносахаридов почти всегда имеются пяти- или шестичленные кольца (включая атом кислорода), очень редко — семичленные. Для указания размера колец есть две возможности. В первом варианте две последние буквы названия моносахарида ( за ) заменяют на окончание фураноза в случае пятичленного кольца, пираноза в случае шестичленного и септаноза в случае семичленного. Фуранозные циклы почти плоские, у пира-нозных наиболее устойчива конформап,ия кресла. Фуранозные и пиранозные кольца показаны на рис. 5.1.  [c.237]

    Это известное вам (см. с. 95) изображение циклогексана в виде кресла. Заменив правый удаленный С-атом на кислород, расставив заместители у каждого С-атома кресловидной формы выше или ниже в соответствии с их положением в формуле Хеворта, получим правильную перспективную формулу. Например  [c.242]

    Стереохимия восьмичленных циклов более сложна такой цикл обладает большей гибкостью, и поэтому различные конфигурации обнаруживаются и в полиморфных модификациях (например, кресло и ванна. М4Р4С18), и в близких ио составу солях (см. тетраметафосфаты, разд. 19.6.14), и даже в одном кристалле, как это наблюдается в случае [ (СНз) 2SiNH] 4. Нетрудно построить модели четырех форм восьмичленного цикла, образованного ато.мами с тетраэдрическими связями (эти атомы нумеруются последовательно по ходу цикла). [c.123]

    Соли НбРбО 2 были приготовлены обработкой гипохлоритом суспензии красного фосфора в растворе щелочного гидроксида. Рентгеновское исследование цезиевой соли показало, что ее аниои содержит кольцо в форме кресла нз шести непосредственно связанных между собой ато, юв фосфора с длиион связи Р—Р, приблизительно равной 2,2 А. [c.626]

    Стереохимия. В то время как ароматические соединения имеют плоскую структуру, частично и полностью гидрированные шестичленные циклы являются неплоскими. Молекулы пиперидина и морфолина имеют конфигурацию кресла, и атом водорода, связанный с атомом азота, является аксиальным [63]. Ди- и полизаме-щенные пиперидины и тетрагидропираны существуют в цис- и гранс-изомерных формах. Например, псевдотропин (783) и тропин отличаются друг от друга конфигурацией гидроксильной группы. Декагидроизохинолин встречается в виде транс- (784) и цис-то-меров (785), которые отличаются сочленением колец (ср. декалины).  [c.112]

    Хотя делать заключения на основании столь малых различий представляется занятием опасным, особенно если принять во внимание ошибки эксперимента, меньшее значение АО -тв для гетероцикла может найти объяснение с привлечением данных по внутренним барьерам вращения в аналогичных ациклических соединениях [14]. Барьер конформационных взаимопереходов в циклогексане является преимущественно результатом торсионного напряжения в переходном состоянии (5), имеющем конформацию полукресла, где имеет место заслоненное расположение около связи С-2,С-3, а торсионные углы у связей С-1,С-2 и С-3,С-4 малы. Напротив, торсионные углы у связи С-5,С-6 близки к 60°. Замещение б-СНз-группы на 0-атом оказывает лишь малое влияние на величину энтальпии образования формы полукресла, однако в случае замещения на 0-атом 2-СН2-группы (или, в меньшей степени, 1-СНг-группы) наблюдается сильный эффект. Так, барьер инверсии кольца в тетрагидропиране может быть существенно понижен по сравнению с циклогексаном, особенно в случае переходного состояния (6). Сходный подход показал, что барьер инверсии для 1,4-диоксана примерно на 3,8 кДж-моль ниже, чем для циклогексана, причем интересно отметить, что спектроскопия Н-ЯМР при изменяющейся температуре дает значение свободной энергии активации взаимопревращения кресло — искаженная ван-триоксане инверсия цикла протекает с очень большой скоростью на (твыст-конформация), равное 39,3 кДж-моль [15]. В 1,3,5,  [c.368]

    Такое же различие в реакционной способности наблюдается у этих трех кетонов и в отношении надбензойной кислоты [3]. Эти, а также и другие различия в реакционной способности в зависимости от размера цикла были приписаны внутренним напряжениям [4]. Циклогексановое кольцо обладает шестью тетраэдрическими атомами углерода и является высокосимметричной и стабильной системой, в которой, когда она находится в форме кресла, атомы водорода испытывают минимальное отталкивание, что допускает полностью заторможенную конформацию (Гоулд, 240). Поэтому реакции циклогексанона, в которых тригональный атом углерода приобретает тетраэдрическую конфигурацию, должны осуществляться особенно легко. [c.347]

    Наибольши интерес, однако, представляют соединения, для которых с помощью дисперсии оптического вращения были обнаружены конформации, отличные от предсказанных. При кинетических исследованиях реакции бромирования 2-метил-холестанона-3 было показано химическим путем, что продукт монобромирования содержит атом брома при С-2 . Судя по инфракрасным и ультрафиолетовым спектрам, бром занимал аксиальное положение. Таким образом, полученное соединение должно было быть 2р-бром-2а-метилхолестаноном-3. Для этого соединения правило аксиального галогенкетона предсказывает сильный положительный эффект Коттона на опыте, однако, наблюдался отрицательный эффект [174, 175]. Полученные данные не будут противоречивыми лишь в том случае, если это соединение является 2а-бромзамещенным с кольцом А в подвижной форме (форма ванны), как это приблизительно изображено на рис. 3-14 (2). В дальнейшем такая интерпретация была подтверждена синтезом заведомого 2р-бром-2а-метилхолестаиона-3, кольцо А которого имеет конформацию кресла [(1), рис. 3-14)] и обнаруживает предсказываемый положительный эффект Коттона .  [c.207]

    Хотя эта теория аксиального протонирования удовлетворительно согласуется с результатами, полученными в ряду октало-на [2401, ее приложимость к более сложным системам должна быть еще доказана [2371. Так, например, восстановление кетона (180) литием в жидком аммиаке и последующее ацетилирование приводят к стероиду (181) с г ис-сочленением колец В и С в качестве главного продукта [2421. Если этой молекуле приписать конформацию, состоящую только из форм кресла, то вновь входящий водородный атом должен обладать экваториальной конформацией относительно кольца В. Для того чтобы соединение (181) возникло в результате аксиального протонирования, необходимо постулировать наличие промежуточного состояния (182), при [c.376]

    Питцер [156] СМОГ предсказать, что эту форму невозможно обнаружить в сколько-нибудь заметных количествах в простых производных циклогексана. Это предположение основывалось на том, что в форме ванны существуют два этаноподобных заслоненных звена, в связи с чем энтальпия этой формы должна быть примерно на 5,6 ккалЫолъ выше энтальпии стабильной конформации кресла. Термодинамические свойства циклогексана при повышенных температурах находятся в соответствии с такой оценкой [54]. Хазеброек и Остерхофф [157] изучали форму ванны методами статистической механики и указали, что в то время как в жесткой форме кресла относительные перемещения атомов углерода кольца невозможны без искажения валентных углов, в лабильной форме ванны такие перемещения возможны. В результате подобного псевдовращения одна классическая форма ванны может перейти через промежуточную растянутую или искаженную форму в другую классическую форму ванны с иными атомами углерода на носу и на корме . Это движение может быть непрерывным, так что каждый атом углерода поочередно окажется на корме . Во время такого псевдовращения не происходит искажения валентных углов. Согласно расчетам, изменение энергии формы ванны в процессе псевдовращения составляет 1,6 ккал моль [96, 157]. Таким образом, форма ванны в действительности чрезвычайно подвижна сам термин ванна вообще и в этом изложении в частности употребляется для обозначения реально существующего геометрического расположения . Поскольку форма ванны лабильна и обладает более низкой симметрией, чем форма кресла, ее энтропия несколько превышает энтропию формы кресла вычисленная статистически разность (которая является функцией температуры) составляет энтр. ед. Если при комнатной температуре доля формы ванны в равновесии с формой кресла мала в связи с большой разностью энтальпий, то по мере повышения температуры (с увеличением TAS) она увеличивается и при 600° должна достигать 8% [157]. [c.549]

    Содержание формы ванны в самрм циклогексаноне нока еще не установлено. Поскольку энтропия формы кресла ниже энтропии формы ванны на 2 энтр. ед., а энтальпия формы ванны выше энтальпии формы кресла па 2,8 1,0 ккал моль, при комнатной температуре в равновесной смеси может находиться 1—12% формы ванны. Таким образом, если в замещенном циклогексаноне в форме кресла имеются значительные стерические взаимодействия, высвобождающиеся в форме ванны, последняя может оказаться существенной или же главной конформацией для основного состояния молекулы. Д -2Р-Бромланостенон-3, исследованный Бартоном п сотрудниками [187], явился первым соединением, для которого было показано экспериментально, что нри свободе выбора между конформациями ванны и кресла молекула предпочитает форму ванны. Согласно ИК- и УФ-снектрам этого соединения (разд. 7-3), атом брома имеет экваториальную ориентацию. По тем же критериям атом брома в 2а-эпимере также экваториален. Это объясняется тем, что, когда атом брома занимает а-положение, кольцо А существует в обычной форме кресла, однако для Р-брома одно-Бременное взаимодействие трех смк-аксиальных р-заместителей достаточно для переведения кольца А в форму ванны с 0, по-видимому близким к 30° (рис. 7-15). Для выяснения, в каком соедине- [c.555]

    Интересным случаем является продукт бромирования А -4,4-диметилхолестепона-3 (рис. 7-16), в котором атом галогена находится при С-2 и который, судя по ИК-спектру, имеет аксиальную ориентацию. Кривая дисперсии оптического вращения обнаруживает отрицательный сдвиг по отношению к исходному соединению в то же время можно предполагать, что 2р-бромпроизводное с кольцом А в форме кресла должно иметь положительный сдвпг. В качестве единственного приемлемого объяснения было выдвинуто предположение, что кольцо А имеет форму вапны [188, 189], хотя не ясно, почему молекула предпочитает эту форму. Позднее спектры ЯМР и химические данные подтвердили а-конфигурацию при С-2 [190, 191]. Однако влияние брома на кривую дисперсии оптического вращения было необычно малым, и, более того, оно менялось в зависимости от природы растворителя [192]. Впоследствии на основании исследования дипольных моментов соединения был сделан вывод о наличии смеси формы ванны и кресла. Соотношение этих форм зависит от природы растворителя, однако они содержатся примерно в равных долях [192]. Причиной стабильности формы ванны в этом случае, по-видимому, является комбинация двух факторов тенденция брома принять аксиальную ориентацию и уменьшение неблагоприятного торсионного напряжения в форме ванны по 4,5-связи при наличии двойной связи в 5,6-положении. [c.556]

    Интенсивность дисперсионного взаимодействия зависит от величины, формы и поляризуемости взаимодействующих частиц, а также от расстояния между ними. Если хроматографическое разделение осуществляется по механизму распределительной газо-жидкостной хроматографии, молекулы разделяемых соединений взаимодействуют с НЖФ, будучи растворены в последней, тогда как при разделении по методу адсорбционной газовой хроматографии на неподвижной твердой фазе молекулы разделяемых соединений взаимодействуют лишь с поверхностью адсорбента, в результате чего удерживание молекулы на неспецифическом адсорбенте определяется преимущественно стерическими свойствами адсорбированных молекул. При этом каждому атому адсорбированной молекулы соответствует некоторый инкремент, который уменьшается по мере отклонения атома от равновесного расстояния от поверхности графита (ср. разд. 4.3 этой главы). На рис. У.б это явление наглядно поясняется на примере некоторых шестичленных циклических углеводородов. В отличие от газо-жидкостной хроматографии на графитированной термической саже при разделении методом газоадсорбционной хроматографии циклические углеводороды элюируются раньше н-алкана с тем же числом атомов углерода, так как они не могут расположиться копланарно по отношению к поверхности графита и соответственно имеют меньшее число взаимодействующих с поверхностью атомов водорода. Так, например, только три атома углерода циклогексана в конфигурации кресло могут вступить в непосредственный контакт с плоскостью графита, в то время как три остальных атома углерода, находящиеся на большем удалении от поверхности адсорбента, вносят в энергию адсорбции лишь небольшой вклад, так как величина дисперсионного взаимодействия (потенциала Букингема — Кёрнера) падает пропорцио- [c.307]

    Бариевая соль того же антибиотика Х-537А (см. рис. 17а) является мономером в смысле отсутствия непосредственного взаимодействия между анионами. Два независимых аниона в ячейке координированы с ионом Ва при помощи восьми атомов О девятое координационное место занимает атом О молекулы воды. Расстояния Ва — О 2,6—3,0А. Анионы между собой непосредственно не соединены. В каждом из них имеются внутримолекулярные водородные связи типа О—Н. .. О длиной 2,62—3,27А, замыкающие круговую форму. Тетрагид-ропирановые циклы имеют конформацию кресла, группы С(39) и 0(40) имеют экваториальную, а С(]6) и С<41) аксиальную ориентации. Длины связей и валентные углы у этих циклов нормальные. [c.147]

    Кристалл сольвата с пиперидином кислого тетракис-бен-зоилацетоната гадолиния Н0 (ВА)4-Л Р1р содержит [250] переменное количество молекул пиперидина на воздухе пиперидин теряется, однако, при этом разрушения кристаллов не происходит. Было предположено, что структура содержит пиперидиний-катион, который после отщепления протона с передачей его атому О лиганда выветривается. Детальный анализ структуры кристалла обнаружил присутствие трех статистически не упорядоченных молекул пиперидина в каналах сечением 7Х9А. При этом возможно, что молекулы пиперидина находятся в кристалле в трех формах кресла, ванны и с гош-конформацией. В совокупности с отсутствием водородных связей это указывает, что вещество является кислотой Н 0(1(ВА)4-.> Р1 р и содержит не ионы, а молекулы пиперидина. [c.162]

    Гибкость органического лиганда проявляется в том, что два атома азота образуют два угла экваториальной плоскости тригональной бипирамиды, а два других — N(i) и N(3) — лежат на оси этой пирамиды (рис. 17а). Атом хлора занимает экваториальную вершину. Межатомные расстояния u N лежат в пределах 1,99—2,04, Си—С1 2,50А. Углы l uN и N uN в экваториальной плоскости близки к 120°. Шестичленные хелатные кольца обладают конформацией симметричного кресла. Складчатая форма, которую имеет МЦЛ в данном комплексе, является вполне устойчивой. Перхлоратные группы образуют водородные связи NH.. . 0 с атомами азота одного и того же и обоих макроциклических лигандов димера. Эти водородные связи, по-видимому, стабилизируют кристаллическую структуру. При растворении комплекс распадается на мономеры. [c.220]

    Для ряда ВКС с донорными атомами кислорода, а также кислорода и азота установлено неплоское строение металлоцикла атом металла не лежит в плоскости легких атомов металлоцикла. Такое строение металлоцикла наблюдается в ВКС различных металлов — меди, никеля, цинка, кобальта, циркония. Оно не связано ни с природой атома металла, ни с конфигурацией молекулы ВКС. Смещение атома металла приводит к перегибу цикла по линии О. .. О или N. .. О. Молекулы, в которых такие неплоские циклы связаны центром симметрии, имеют в этих случаях ступенчатое строение, форму кресла . В указанных группах ВКС перегибы металлоциклов встречаются в соединениях с шести- и пятичленными циклами (ацетилацетонаты, салицилал-Ы-иминаты, 8-оксихинолинаты). [c.99]


Смотреть страницы где упоминается термин Форма атомов кресла: [c.8]    [c.302]    [c.1800]    [c.263]    [c.334]    [c.67]    [c.67]    [c.75]    [c.152]    [c.380]    [c.334]    [c.54]    [c.56]    [c.128]    [c.379]    [c.368]    [c.79]    [c.117]    [c.190]   
История стереохимии органических соединений (1966) -- [ c.106 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Атомы форма

Кресла форма



© 2025 chem21.info Реклама на сайте