Циангруппа из метильной группы

К сказанному необходимо добавить, что кроме перечисленных выше групп в ядре исходного веш ества может быть заместитель в виде метильной группы —СНз (одной или нескольких), что эта последняя может быть окислением превращена в карбоксильную группу —СООН или альдегидную группу —СНО, что путем конденсации мы можем ввести в ароматическое ядро карбонильную группу —СО н что путем перехода через диазосоединения можно ввести циангруппу — N и некоторые другие заместители. [c.41]

В противоположность этому р/С 4-цианфенола равно 7,95, а 3,5-диметил-4-цианфенола — 8,21. Последнее близко к значению 8,14, рассчитанному по правилу аддитивности. Резонанс типа 12 также играет важную роль, но так как циангруппа линейна, метильные группы в ди-метилпроизводном не оказывают пространственных влияний, препятствующих резонансу. [c.475]

В случае диметилбензонитрила ослабление эффекта сопряжения —М не происходит, гак как линейная циангруппа и метильные группы в двух орто-поло-жениях не мешают друг другу. Поэтому бензонитрил и о,о-дизамещенный продукт будут вести себя одинаковым образом. [c.366]

Некоторые примеры влияния электроноакцепторных групп для анион-радикалов цианзамещенных бензолов даны на рис. 5-8. Из этих данных видно, что метильные группы стабилизируют Л -орбитали, а циангруппы стабилизируют 5-орбитали. [c.116]

Превращение введенных при Схз заместителей в метильную группу исследовалось вначале на соединении (284), которое при мезилировании, щелочном гидролизе и этерификации дало 13-карбометоксипроизводнов (285). Бензоилирование, реакция Гриньяра по 17-кетогруппе и гидролиз привели к лактону (286), последовательное восстановление которого алюмогидридом лития и по Хуанг-Минлону позволило получить третичный спирт (290) [964—967]. Более удобным, однако, оказался синтез (290) из цианкетона (287) превращение циангруппы в метильную было предварительно изучено на модельных примерах [968]. Защита 17-кетогруппы соединения (287) этиленкеталем, восстановление циангруппы и щелочной [c.259]

Для метиленовых и метильных групп протекает ди- и трицианэтилирование. Акрилонитрил, безусловно, выступает в роли сильно электрофильного реагента, поскольку имеющаяся в нем циангруппа проявляет сильные -М- и —/-эффекты [c.383]

Кобаламины, витамины группы Bja, относятся к производным внутреннего кобальтового комплекса нуклеотида бензимидазола и макроцикличес-кой корриновой системы. Они включают в свою молекулу 3-фосфорнын эфир 1-а-Л-рибофуранозил-5, 6-диметилбензимидазола (а-рибазола), связанный с Л -1-аминопропанолом-2, образующим пептидную связь с пропионовой кислотой положения 17 корриновой системы , все -положения гидрированных пиррольных циклов которой замещены метильными, а также семью карбоксиметильными и карбоксиэтильными заместителями, представленными в виде амидов кислот. Атом кобальта ковалентно и координационно связан в виде клешнеобразного , или хелатного , комплекса с циангруппой и с атомами азота гидрированных пиррольных колец и бензимидазола. [c.577]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология