Введение. Виды фазовых превращений

У потребителя и технолога РЭА разный подход к проблеме качества и надежности. Потребителя мало интересует физико-химическая природа дефектов и отказов, ему важно знать с максимальной достоверностью вероятность безотказности его РЭА. Технологу необходимо проследить причинный механизм развития отказа, для него важна физико-химическая природа дефектов. Отказ для технолога есть кинетическое явление, представляющее собой изменение физико-химического состояния системы вследствие химических реакций и фазовых превращений в объеме или на поверхности изделия, причем такое, которое вызывает уход параметров за допустимые пределы. Все технологически получаемые сочетания веществ и тел в принципе являются термодинамически неравновесными системами. Задача технолога при разработке технологического процесса сводится к организации микромасштабных образований в виде максимально устойчивых сочетаний материалов с минимальным присутствием временно введенных им (только на время технологических превращений) веществ. [c.8]

Особенно ответственной и вместе с тем трудной проблемой химии фотографических эмульсий является процесс образования центров проявления (центров вуали и скрытого изображения). Сложность раскрытия физико-химической сущности этой проблемы заключается в отсутствии достаточно достоверных данных о природе взаимосвязи между примесными центрами и центрами проявления. Принципиальная сторона этого вопроса может быть в значительной степени разъяснена, если рассматривать эту взаимосвязь как фазовое превращение аморфных серебряных центров в центры проявления в виде кристаллических зародышей критического размера. Поэтому последний раздел этой главы (1.4) посвящен рассмотрению фотографического процесса в аспекте термодинамической теории, введенной в фотографическую науку Е. А. Га- [c.9]

При замораживании активированной воды с введенным в нее на стадии активации воды поверхностно-активным веществом было обнаружено, что вещество располагается на стенках цилиндрических включений в виде темных нерастворяющихся мелких фрагментов из частиц-продуктов разложения. Характер их расположения и форма фрагментов позволяют утверждать, что реакционные центры в воде находятся на поверхности ион-кристаллов, распадающихся при фазовых переходах, а разрушение образовавшейся пленки из продуктов превращения осуществляется вьщеляющимся газом (водородом, кислородом), выделяющимся при фазовом переходе ион-кристаллита, а также конденсированным в 2с1-струк-туре ассоциата газом из воздуха (преимущественно кислородом и азотом). Ассоциаты представляют собой, по-существу, сосуды высокого давления, что обусловлено структурными свойствами двумерных слоев. [c.79]

Введение. Работа посвящена построению и обоснованию эффективного численного метода решения ряда нелинейных одномерных щ>аевых задач теплопроводности и диффузии. Тлеются в виду краевые задачи для одномерных параболических уравнений в областях с подвижными границами, на которых заданы условия энергетического или материального баланса. Подобные задачи возникают, например, при математическом моделировании процесса теплопередачи в конденсированном веществе в условиях интенсивного нагрева, когда фронты различных фазовых превращений (плавление, испарение, резкое изменение электромагнитных свойств) перемещаются по неподвижноь1у веществу [1-3]. Аналогичная ситуация имеет место при изучении распределения концентраций в некоторых химических реакциях, процессы массопереноса в которых можно трактовать как задачи типа Стефана с исчезающе малой теплотой фазового перехода [4 ]. Наличие подвижных 11)аниц с неизвестным законом изменения во времени и нелинейных условий на заданных подвижных границах приводит к необходимости развития приближенных методов. Предлагаемые ва- [c.79]

В этом разделе, проводится термодинамический анализ начальных этапов псевдоселективной коррозии и селективной коррозии с фазовым превращением, а также оценивается влияние некоторых условий на склонность сплавов по отно-щению к таким видам разрущений. В основу анализа положен экспериментальный факт повыщенной термодинамической активности электрохимически положительного компонента В на поверхности растворяющегося оплава и введенная в связи с этим схема превращений (3.14) [46]. Существенным элементом последней, как уже отмечалось, является двухмерная метастабильная фаза В, предопределяющая все возможные процессы с участием В., [c.119]

Механизмы размножения Д. (увели чения их суммарной длины в единице объема) основаны на прогибании под действием внешней силы линий Д., закрепленных на своих концах ка-кими-либо препятствиями. Таким удлинением является, напр., переход отрезка дислокации EFG, закрепленного в точках и G, в положение EF G. Притягивающиеся Д. с противоположными векторами Бюргерса, лежащие в одной плоскости скольжения, при сближении аннигилируют (рис., е). Разноименные Д. в различных плоскостях скольжения аннигилируют переползанием. Вследствие этого при высокотемпературном отжиге кристалла, способ ствующем диффузии и переползанию, плотность Д. уменьшается. Распределение Д. в деформированных кристаллах обычно неравномерно. При малой степени деформации (до 10%) они часто располагаются вдоль отдельных плоскостей скольжения, к-рые на поверхности кристалла выявляются методом избирательного травления в виде линий и полос скольжения. С увеличением степени деформации часто возникает ячеис-тая структура, выявляемая электронным микроскопом и по рассеянию рентгеновских лучей. Границы ячеек состоят из густо расположенных Д., размер ячеек обычно около 1 мкм. При размножении Д. средние расстояния между нимисокращаются, их поля напряжений перекрываются и скольжение затрудняется. Чтобы оно могло продолжаться, приложенное внешнее напряжение увеличивают (см. Деформационное упрочнение). Упрочнение кристаллов достигается также введением различных препятствий для движения Д. примесных атомов (в виде легирующих добавок), частиц второй фазы (возникающих в процессе термической обработки диффузионным путем или при бездиффузионных фазовых превращениях), двойников, радиа- [c.368]

Большое значение имеет модифицирующее влияние примесей. Так, добавка нитрата магния способствует кристаллизации азотнокислого аммония в виде дендритов. Кристаллы такой формы не способны образовывать прочные кристаллические мостики между частицами. Следовательно, в пргсутствии примеси нитрата магния слеживаемость селитры будет ниже [1]. Таким же образом на модификационные превращения нитрата аммония влияет нитрат магния. Действие добавок объясняется по-разному. Оно может быть связано с высаливанием нитрата аммония, т. е. со снижением его растворимости в присутствии примесей. Примеси могут избирательно адсорбироваться на гранях кристаллов, изменяя их форму. Наконец, влияние примесей может быть обусловлено образованием твердых растворов и химических соединений. В частности, введение в плав селитры аммония влечет за собой снижение слеживаемости за счет образования двойных солей типа МН4МОз (МН4)25 04 [4]. Полагают, что подобные соединения увеличивают вязкость содержащегося в гранулах маточного раствора. Это в свою очередь затрудняет выход раствора на поверхность частиц и способствует цементированию гранул. Примесь сульфата аммония затрудняет фазовое превращение азотнокислого аммония при 32,3 °С. [c.204]

Гетерогенные катализаторы сравнительно редко применяются в виде индивидуальных вешеств и часто содержат различные добавки, так называемые модификаторы. Цели их введения очень разнообразны повышение активности катализатора (промоторы), избирательности и стабильности работы, улучшение механических или структурных свойств. Фазовые и структурные модификаторы стабилизируют активную фазу твердого катализатора или пористую структуру его поверхности. Так, в медь-хромовых катализаторах идрированный окспд хрома препятствует восстановлению оксида меди (И) с превращением его в неактивную форму. Добавление уже 1 % А1гОз к железному катализатору увеличивает его площадь поверхности, препятствуя спеканию и закрытию пор и т. п. Некоторые модификаторы существенно повышают стабильность работы катализатора или сильно изменяют характер его каталитической ак- [c.441]

В наиболее ранних работах количество примесей в осадках определялось исходя из избыточного (по сравнению с осадками из чистых растворов) веса, обусловленного включением посторонних веществ, в предположении, что этот избыточный вес равен количеству включений. Разумеется, отождествить состав примеси с составом добавки, введенной в раствор, в этих опытах нельзя, как нельзя ничего сказать и о характере возможных химических превращений на катоде. К сожалению, возможности идентификации соединений, в виде которых примесь присутствует в осадках, что не дают и более тонкие методы. Если любым методом (в большинстве случаев спектрофотометрически) анализируется уменьшение концентрации добавки в электролите при протекании электролиза, то остается неизвестным, в каком виде примесь включается в осадок кроме того, в этом случае необходимо разделение катодного и анодного пространств, а также предотвращение окисления добавки кислородом воздуха. Несоблюдение указанных условий может привести к неверной трактовке результатов. Если анализируется состав осадка, то в большинстве случаев интересующее экспериментатора вещество разрушается или претерпевает химические превращения при химическом или анодном растворении, сжигании, равно как и при других способах обработки осадка. Рентгеноструктурный анализ, дающий сведения о фазовом составе, имеет ценность лишь в тех немногих случаях, когда включения составляют не менее 5—10% от общего веса осадка или когда их удается в неизменном виде из осадка извлечь. Характер распределения примесей в осадках может быть установлен с помощью металлографических методов электронная микроскопия (на просвет) дает некоторые возможности для определения количества включений и размера включающхся частиц [34, 35], но опять-таки не дает сведений об их составе. Косвенно о составе включений можно судить по данным радиохимического анализа, если в состав добавки вводятся по-разному меченные молекулы. [c.117]

Гетерогенные катализаторы сравнительно редко применяются в виде индивидуальных веществ и часто содержат различные добавки, получившие название модификаторов. Цели их введения очень разнообразны повышение активности катализатора (промоторы), избирательности и стабильности работы, улучшение механических или структурных свойств. Фазовые и структурные модификаторы стабилизируют соответственно активную фазу твердого катализатора или пористую структуру его поверхности. Так, в медь-хромитных катализаторах гидрирования окись хрома препятствует восстановлению окиси меди с превращением ее в неактивную форму. Добавление уже 1% AI2O3 к железному катализатору сильно увеличивает его поверхность, препятствуя спеканию и закрытию пор, и т. д. Некоторые модификаторы существенно повышают стабильность работы катализатора или сильно изменяют характер его каталитической активности. Например, добавка щелочей к цинк-окисному катализатору для синтеза метанола ведет к образованию высших спиртов, от этого же существенно зависит работа кобальтового катализатора при получении синтина и т. д. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология