Амины сшивание цепей эпоксидных полимеров

Р-Переходы также представляют собой, как правило, сложные процессы и их отнесение еще более затруднено. Для эпоксидных смол они исследованы более подробно [1, 66], однако полученные данные не позволяют сделать общих заключений. В ряде работ [61, 66—68] не обнарун<ено зависимости температуры максимума 3-перехода от концентрации узлов сетки. В то же время, по данным работ [25, 69], увеличение плотности сшивания эпоксидного полимера за счет уменьшения молекулярной массы олигомера или функциональности амина приводит к значительному увеличению Гр, причем авторы этих работ считают возможным по изменению 7 р контролировать степень отверждения полимеров, так как этот максимум лежит в области стеклообразного состояния, и при его определении не вызывает доотверждения полимера, которое происходит при нагревании недоотвержденного полимера выше температуры стеклования. Если правильно указанное выше отнесение р-перехода к движению оксиэфирного фрагмента —О—СН2—СН (ОН) —СНг— основной цепи молекулы [67], то повышение Гр может быть связано с общим уменьщением подвижности цепи при увеличении плотности сшивания. Релаксационные 7- и р-переходы слишком сложны и мало исследованы, чтобы можно было делать какие-либо общие заключения, однако они дают информацию о молекулярном движении в стеклообразном состоянии и в значительной степени определяют характеристики эпоксидных полимеров в этой области. [c.65]

Сшивание цепей Процессы сшивания цепей могут быть следствием побочных реакций при полимеризации, и тогда они нежелательны, так как ухудшают растворимость полимера. Но во многих случаях, например при получении изделий из ненасыщенных полиэф1фов и эпоксидных смол, сшивание цепей (отверждение) представляет собой важную стадию технологического процесса. Метод ЯМР применяется при изучении сшивания цепей и отверждения смол на всех стадиях, начиная от образования первых попер шых связей между макромолекулами и кончая термообработкой, повышающей прочность материала. Когда полимер уже не растворяется и слабо набухает, используются, главным образом, ЯМР ишроких линий и релаксационные методы. (Эти вопросы выходят за рамки книги см., например, [54].) Но пока полимер сохраняет растворимость или, по крайней мере, сильно набухает, удается еще снять ЯМР высокого разрешения. По изменению спектра в начале отверждения можно судить о том, какие реакции приводят к сЩиванию цепей. Для отверждения эпоксидной смолы пиперидином предложена схема, включающая кватернизацию амина и последующий рост цепи [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология