Молекулярная масса олигомеров

Молекулярная масса олигомеров 248—257 168 185 [c.81]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СРЕДНЕЧИСЛЕННОЙ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ ОЛИГОМЕРА ИЛИ ПОЛИМЕРА (ДО 50 ТЫС.) ЭБУЛИОСКОПИЧЕСКИМ МЕТОДОМ [c.151]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СРЕДНЕЧИСЛЕННОЙ молекулярной массы ОЛИГОМЕРА ИЛИ ПОЛИМЕРА (ДО 50 ТЫС,) МЕТОДОМ ИТЭК [c.141]

Высказанное предположение подтверждается тем, что замена гидразингидрата на безводный гидразин приводит к возрастанию как выхода, так и молекулярной массы олигомера. [c.51]

Температуры перехода полимеров зависят от строения полимера, молекулярной массы (см. ниже рис. 6.2, б), молекулярной неоднородности и гибкости цепей. Соединения со сравнительно низкой молекулярной массой (олигомеры) практически не имеют высокоэластического состояния. Такие соединения могут существовать в капельно-жидком состоянии (например, новолачные фенолоформальдегидные олигомеры). Чем ниже молекулярная масса, тем ниже температуры текучести Ту и стеклования и становится более узким интервал высокоэластического состояния. С увеличением молекулярной массы этот интервал расширяется вследствие большего влияния молекулярной массы на Ту, чем на Т . При сравнительно высокой молекулярной массе полимера перестает от нее зависеть, так как эта температура определяется главным образом длиной статистических сегментов, а не макромолекул в целом. При достаточно высокой молекулярной массе может начаться деструкция полимера до начала вязкого течения. У таких полимеров вязкотекучее состояние отсутствует. [c.151]

Эбулиоскопический и изоииестический методы оиределения молекулярной массы дают возможность установить среднечисленную молекулярную массу олигомеров и полимеров, так как основаны на свойстве, связанном с числом частиц в растворе. Методы эти являются абсолютными, поскольку не требуют предварительного установления связи исследуемого свойства раствора и размеров макромолекул, как, например, прн определении средневязкостной молекулярной массы. [c.143]

Наиболее широко исследована реакция гидразина с диацетилом в растворе в кипящем абсолютном этиловом спирте. Рассмотрено влияние концентрации исходных веществ, времени и соотношения мономеров на выход и молекулярную массу олигомера. Установлено, что при мольном соотношении диацетил гидразингидрат, равном 3 4, увеличение суммарной концентрации мономеров от 5 до 15% приводит к возрастанию выхода продукта почти вдвое. Анализ зависимости выхода от времени реакции показывает, что процесс протекает с большой скоростью, в основном о 1 заканчивается в течение часа, достигая 60%-ной конверсии, а затем во времени выход меняется незначительно, что, по-видимому, связано с установлением равновесия в растворе [c.51]

Кроме того, содержания азота в олигомерах, папример с концевыми карбонильными группа-мп (1 < /г -< 7), также существенно отличаются, что позволяет ориентировочно оценить молекулярную массу олигомера ио содержанию азота. Если экспериментально определенная масса совпадает с найденным содержанием азота для олигомера с концевыми С = 0-группами, естественно, что ИК-спектр такого образца пе будет содержать полос, характерных для колебаний ЫНз-групп (3100—3400 см ), н должен иметь поглощение, характерное для С = 0-групп (1680 см ). По совокупности полученных результатов определяют концевые группы в олигомере. [c.53]

Средняя молекулярная масса олигомеров колеблется от 3 000 до 5 000, темп. разм. равна 100—130 °С. [c.79]

Молекулярная масса олигомеров имеет такой же порядок, как сегмент (с. 368) макромолекулы те из них, которые представляют собой начальные члены соответствующих полимергомологических рядов, могут быть получены в виде индивидуальных соединений с вполне определенными константами (молекулярная масса, температура плавления и т. д.), так как в данном случае соседние представители ряда заметно отличаются по физико-химическим свойствам. В этом заключается сходство олигомеров с обычными мономерами вместе с тем, обладая повышенной вязкостью вследствие сравнительно большого межмолекулярного взаимодействия, они напоминают полимеры. [c.263]

Полученные данные свидетельствуют о возможности регулирования молекулярной массы олигомеров гексена в зависимости от складывающейся структуры их потреблен/1я. [c.91]

На рис 7-12 изображена зависимость между логарифмами молекулярных масс олигомеров эпоксидной смолы и временами их удерживания Нетрудно заметить, что для всех олигомеров, за исключением молекул с л - О, эта зависимость имеет линейный характер [11] [c.168]

Карбамидоформальдегидные олигомеры термореактивны и имеют степень полимеризации ж=5—8 Немодифицированные аминоформальдегидные олигомеры растворяются в воде благодаря присутствию гидрофильных метилольных групп и невысокой молекулярной массы олигомера Для придания растворимости в органических растворителях, а также совместимости с другими пленкообразователями проводят этерификацию метилольных групп спиртами Растворимость олигомера повышается с увеличением длины углеводородной цепи в молекуле модифицирующего спирта, однако уменьшается растворимость метилольных производных в этом спирте, что значительно усложняет технологию получения олигомера Оптимальные результаты были получены при использовании бутанола [c.97]

Диффузионный захват с агрегативным зародышеобразованием. Образование зародышей частиц в органической среде может происходить за счет агрегации олигомеров, а не вследствие самозарождения (см. стр. 162). В этом случае по-прежнему можно ввести в рассмотрение пороговую молекулярную массу олигомера, необходимую для зародышеобразования, и соответствующее значение Ь, хотя они уже больше не будут независимыми от концентрации олигомеров и в лучшем случае будут идеализацией статистического распределения молекулярных масс олигомеров, осаждающихся при зародышеобразовании. Если среднее число образующих зародыш олигомеров равно Q, то фундаментальное уравнение (IV.42) преобразуется к виду [c.182]

Обращает на себя внимание зависимость выхода золь-фракции от молекулярной массы используемого в синтезе олигомера с ростом выход золя повышается. Объяснение этому в рамках статистической теории найти труд--но. Более того, этот результат противоречит простому статистическому подходу. Необходимо принять, что увеличение молекулярной массы олигомера приводит к увеличению вероятности реакции обрыва цепи развития сетки,, возможно, из-за роста вероятности циклизации. [c.147]

Для разделения жидких олигомеров широко используется адсорбционная хроматография [13]. При фракционировании этим методом необходимо, чтобы адсорбция протекала с большой скоростью и обратимо, а также монотонно возрастала или убывала в зависимости от молекулярной массы олигомера. В качестве адсорбентов обычно используется древесный уголь, порошкообразные металлы, крахмал. При фракционировании полимеров с высокой молекулярной массой эти условия не всегда выполняются и метод становится малоэффективным. Однако таким методом удобно фракционировать полимеры, неоднородные по химическому составу. [c.219]

Для достижения требуемых значений средней молекулярной массы порядка (3- 10)-10 необходимо использовать довольно больщое количество инициатора (5—10% на мономер). При этом в ходе процесса ММР олигомера постоянно меняется по мере расхода инициатора средняя молекулярная масса олигомера увеличивается. Для сужения ММР проводится дробное введение инициа- [c.14]

Более целесообразно получать олигомеры винилалкиловых эфиров полимеризацией по катионному механизму. Внинилалкиловые эфиры очень активны в реакции катионной полимеризации, поэтому здесь практически исключается возможность изомеризации в ходе процесса. Для регулирования молекулярной массы олигомеров в этой случае удобно применять соединения - агенты передачи цепи. В зависимости от концентрации агента передачи цепи могут быть получены олигомеры с различной молекулярной массой и, следовательно, с разной вязкостью. [c.36]

НОМ полнмерной молекулы. Число звеньев называется степенью полимеризации (п). П. с молекулярной массой М = 10 —10 называются высокополи-мерами, а П. с низкой молекулярной массой — олигомерами. П., цепи которых построены из одинаковых звеньев, называются гомополимерами, а из разнородных — сополимерами. П. бывают линейными, разветвленными и пространственными. Если основная цепь состоит из двух мономеров, а боковые ответвления — из других, то такие разветвленные П. называются привитыми сополимерами. Наряду с карбоцепными П., содержащими в основной цепи только атомы углерода, встречаются сополимеры, основные цепи которых, кроме углерода, содержат атомы кислорода, азота, серы и др. Неорганические П. не содержат атомов углерода. Природные П.— белки, целлюлоза, крахмал, натуральный каучук и др. П.—пластические массы, синтетические каучули, волокна, лаки, пленки, клеи и др. П. широко используют для создания различных конструкционных полимерных материалов, волокон, резин, пластмасс, стеклопластиков, покрытий и др. Пластмассы применяют как заменители цветных металлов в электропромышленности, в машиностроении, а также в строительстве, сельском хозяйстве, химической и пищевой промышленности, в быту. [c.198]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ ИИЗКОМОЛЕКУЛЯРИОГО ВЕЩЕСТВА ИЛИ СРЕДНЕЧИСЛЕННОЙ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ ОЛИГОМЕРА (ДО 3 ТЫС.) МЕТОДОМ ИТЭК [c.139]

Данные для расчета средкечисленной молекулярной массы олигомера (полимера) [c.142]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СРЕДНЕЧНСЛЕННОЙ молекулярной МАССЫ ОЛИГОМЕРА ИЛИ ПОЛИМЕРА (ДО 20 ТЫС.) ИЗОПИЕСТИЧЕСКИМ МЕТОДОМ [c.156]

Задание. Объяснить причину наблюдающегося изменения вязкости растворов смесей ПМАК с ПЭГ достаточно высоких молекулярных масс объяснить влияние молекулярной массы олигомера на реакцию связывания его с матрицей объяснить зависимость устойчивости поликомплекса ПМАК с ПЭГ в водном растворе от температуры. [c.139]

Температура стеклования с ростом давления окружающей среды увеличивается (например, с ростом степени гидравлического всестороннего сжатия). Температура стеклования зависит от химической природы полимера, от природы и количества добавок и модифицирующих агентов. Молекулярная масса не влияет на Тс в области больших молекулярных масс, например больше 50— 100 тыс. Если молекулярная масса невелика, т. е. соответствует молекулярной массе олигомера, то Гс растет с ростом молекулярной массы. Зависимость Гс от молекулярной массы прекращается, когда молекула приобретает гибкость, характерную для высокопо-лимера, а это происходит, когда длина макромолекулы становится заметно больше длины сегмента. Так, Тс полистирола с ростом молекулярной массы до 10 тыс. увеличивается быстро, а дальше вплоть до молекулярной массы 20 тыс. растет незначительно, достигая предела (100°С) при молекулярной массе 20—30 тыс. [c.146]

Большое значение имеет объемная усадка отверждаемого изделий и количество выделяющихся ннзкомолекулярных продуктов реакции Усадка и внутреннее давление в материале, создаваемое низкомо чскулярными продуктами, вызывают искажение размеров и формы изделия Усадка возрастает с уменьшением молекулярной массы олигомеров и увеличением в них числа функциональных групп а также прн увеличении количества выделяемых при отверждении низкомолекулярных продуктов Так, усадка при отверждении без выделения ннзкомолекулярных продуктоз составляет 3—6%, а с выделени-е.ч—15—25%. [c.182]

Число звеньев в цепи называется степенью полимеризации (п). Произведение п на молекулярную массу одного звена равно молекулярной массе (М) полимера. П. с М= 10 —10 называются высокополнмерами, а П. с низкой молекулярной массой— олигомерами. П., цепи которых построены из одинаковых звеньев, называются гомополимерами, из разнородных — сополимерами. Сополимеры (линейные), основная цепь которых построена из повторяющихся отрезков, образованных группой (блоком) одинаковых звеньев, называются блок-сополимерами. Кроме линейных [c.104]

Основным путем улучшения качества резиновых смесей и шинных резин на их основе долгое время являлась корректировка количественного содержания ингредиентов в резиновых смесях. Сейчас резервы данного направления улучшения качества шинных смесей и резин практически выбраны. Требования же к технико-экспуатационным характеристикам шин продолжают ужесточаться. Выполнить эти требования можно не только улучшая технологические операции изготовления шин и их конструкции, но и продолжая совершенствовать качественный состав ингредиентов рецептур шинных резин. В этой связи большой интерес вызывает сравнительно новый тип химических веществ - олигомеры. Интерес этот вызван прежде всего из-за молекулярной массы олигомеров, лежащей в пределах 500-10000 г/моль. Такая относительная высокая молекулярная масса олигомеров, по сравнению с другими ингредиентами (за исключением каучуков), предопределяет низкую их летучесть [c.127]

Молекулярная масса олигомера составляла 2950, содержание гидразидных групп 4%, среднечисленная функциональность 1,94, вязкость при 25° С 45,0 Па.с. В качестве удлинителя цепи и структурирующего агента олигомера применялся бисмалеи-мид следующего вида [c.137]

На Ефремовском заводе СК [128] еще в 1983 году была предпринята попытка получить в лабораторных условиях олигомеры пиперилена из неочищенной пипериленовой фракции кубового продукта производства изопрена. Среднечисленная молекулярная масса олигомера находилась в пределах 300-500. Данный олигомер был исследован в качестве модификатора вулканизатов бутадиеновых каучуков СКД и СКД-СР. Выяснилось, что олигомер пиперилена практически не уступает мягчителю ПН-6 по влиянию на пластичность, несколько уменьшилась усадка при вальцевании. Возросло сопротивление раздиру, хотя и не столь значительно как в случае протекторной резины автопокрышки 165/70Р-13. Наблюдалось аналогичное увеличение стойкости к действию многократных деформаций растяжения. По-видимому, в обоих случаях олигопиперилен приводит к лучшему распределению ингредиентов при приготовлении резиновых смесей. [c.147]

Р-Переходы также представляют собой, как правило, сложные процессы и их отнесение еще более затруднено. Для эпоксидных смол они исследованы более подробно [1, 66], однако полученные данные не позволяют сделать общих заключений. В ряде работ [61, 66—68] не обнарун<ено зависимости температуры максимума 3-перехода от концентрации узлов сетки. В то же время, по данным работ [25, 69], увеличение плотности сшивания эпоксидного полимера за счет уменьшения молекулярной массы олигомера или функциональности амина приводит к значительному увеличению Гр, причем авторы этих работ считают возможным по изменению 7 р контролировать степень отверждения полимеров, так как этот максимум лежит в области стеклообразного состояния, и при его определении не вызывает доотверждения полимера, которое происходит при нагревании недоотвержденного полимера выше температуры стеклования. Если правильно указанное выше отнесение р-перехода к движению оксиэфирного фрагмента —О—СН2—СН (ОН) —СНг— основной цепи молекулы [67], то повышение Гр может быть связано с общим уменьщением подвижности цепи при увеличении плотности сшивания. Релаксационные 7- и р-переходы слишком сложны и мало исследованы, чтобы можно было делать какие-либо общие заключения, однако они дают информацию о молекулярном движении в стеклообразном состоянии и в значительной степени определяют характеристики эпоксидных полимеров в этой области. [c.65]

Глубина, на которую распространяется действие поверхностных сил, зависит от характера взаимодействия. Если взаимодействие обусловлено ван-дер-ваальсовыми силами, то толщина слоя ограничена 2—3 слоями ближайших соседей, так как эти силы убывают пропорционально примерно седьмой степени расстояния [1]. Однако процессы взаимодействия на границе раздела не ограничиваются ван-дер-ваальсовыми силами. Несимметричные полярные молекулы, к которым относятся как эпоксидные олигомеры, так и отвердители, ориентируются определенным образом под действием поверхностных сил [1], причем эта ориентация не ограничивается мономолекулярным слоем. Таким образом, поверхность оказывает ориентирующее действие уже на олигомерное связующее, причем можно ожидать, что с ростом молекулярной массы олигомера в ходе отверждения толщина ориентированного слоя будет возрастать. Количественную оценку глубины ориентирующего действия поверхности наполнителя в настоящее время нельзя сделать, но исходя из данных о размерах глобул в эпоксидных смолах (см. гл. 3), нельзя ожидать, что она будет более 1000 А. [c.89]

А. А. Берлин при изучении трехмерных полимеров олигоэфира,крилатов отметил [135], что механическая прочность реальных густосшитых олигомерных сеток на несколько порядков ниже расчетных значений, определенных на основе представлений об однородных непрерывных сетках. Анализируя этот факт, он указал, что трехмерная полимеризация олигоэфиров (ОЭА) уже на ранних стадиях не является гомогенным процессом и характеризуется различными скоростями в локальных структурных областях и усредненном объеме. К числу фактов, которые не укладываются в рамки традиционных представлений о гомогенной радикальной полимеризации виниловых мономеров, относятся аномально высокие константы скорости роста цепи для тетрафункциональных ОЗА и зависимость константы скорости роста от молекулярной массы олигомера, возрастание начальной скорости полимеризации ОЭА при введении в состав молекул олигомера ароматических ядер или полярных групп и т. д. 135]. Эти наблюдения находят объяснение при учете ассоциативных образований, существующих в олигомерных жидкостях и подобных надмолекулярным образованиям типа жидких кристаллов. Если время жизни (продолжительность структурной релаксации) ассоциата Ха больше, чем продолжительность существования активного центра при полимеризации т, то ближний порядок жидкости при этом фиксируется в твердом полимере. Экспериментально показано, что Ха —10- с , а х л 10 , с [135], т. е. что Та Т. [c.69]

Применение в последнее время более эффективного ингибитора - пара-хинондиоксима, а также использование в,производстве стирола новых катализаторов К-122 и 2 К-214 и чистого атил-бенэола повлияло на количество КОРСа и несколько изменило его состав, в частности, заметно уменьшилась средняя молекулярная масса олигомеров стирола. [c.297]

Олигомеризация пропилена. Высшие олигомеры пропилена с молекулярной массой более 200 (пентамеры, гексамеры и более высокомолекулярные изоалкилпропилены) удобнее получать, применяя катализаторы Фриделя — Крафтса — комплексы на основе трихлорида алюминия, фторида бора и других апро-тонных кислот. Молекулярную массу олигомеров регулируют, изменяя технологические параметры процесса (в основном температуру, а также концентрацию катализатора, продолжительность реакции и др.). [c.109]

Типичные экспериментально установленные значения параметров дают оценки для 8р 10 иначе говоря, пороговая молекулярная масса олигомера такова, что и масса олигомера, растворимость которого равна 1 мг/л. Хотя это значение и можно рассматривать как правдоподобное, модель, в которой полный объем частиц является фактором, контролирующим зародыше-образование, не согласуется полностью с экспериментальными данными. А из них следует, что мелкие частицы подавляют заро-дышеобразование более эффективно, чем более грубые частицы того же суммарного объема. Более того, она несостоятельна и физически, поскольку истинное равновесие с полимером не допускает степени пересыщения фазы разбавителя олигомером, необходимой для образования новых зародышей частиц путем агрегации. [c.188]

При соблюдении всех этих условий методом ИТЭК на прецизионной аппаратуре можно определить молекулярные массы полимеров до 1-10 при точности + 10%. Имеющиеся литературные данные свидетельствуют, что измеренные методом ИТЭК значения Мп хорошо совпадают с результатами определений молекулярных масс другими методами. Все это в сочетании с быстротой анализа, малыми навесками вещества и возможностью использования широкого круга растворителей делает метод ИТЭК одним из перспективных методов оценки среднечисловых молекулярных масс олигомеров. [c.108]

Для высокоэффективного разделения по молекулярной массе олигомеров со слабоад-сорбционно-активными центральными звеньями, например полидиметилсилоксандиолов (рис. VIII.25), непременным требованием является блокирование их концевых групп. Вполне понятно, что, заблокировав концевые гидроксилы, например, остатком 3,5-динит-робензойной кислоты, легко получить только [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология