Плотность сшивания

Степень сшивания (плотность сшивания) - доля общего количества звеньев полимера, которые вовлекаются в образование сетчатого полимера. [c.405]

Когда плотность сшивания р, равная отношению удвоенного числа узлов к общему числу мономерных единиц в системе, превысит некоторое критическое значение, то в латексных глобулах начинает образовываться микрогель. Это критическое значение ркр определяется уравнением [20, 21] [c.64]

Другим способом контроля набухания полимерных мембран является сшивание первоначально растворимого в воде полимера путем образования ковалентных поперечных связей между соседними звеньями. Для управления набухаемостью мембран можно использовать как длину сшивающих агентов, так и плотность сшивания. Вследствие того, что основная цепь сильно взаимодействует с водой, такой подход будет особенно ценным в тех случаях, когда желательна большая степень набухания, например в диализных мембранах из сшитого поливинилового спирта. Эти мембраны также особенно ценны, если желательно [c.69]

При равновесном набухании смесевых вулканизатов одна к фаз может не достигать степени набухания, соответствующей данно плотности цепей сетки. Ограниченное набухание может быть связан< либо со значительными различиями в плотности сшивания отдельные фаз, либо с различными значениями % эластомеров, [c.574]

В Значительной степени объясняет положительное влияние термообработки на свойства наполненных систем, так как увеличе--ние объема полимера способствует уменьшению склонности к растрескиванию. В тех случаях, когда при термообработке происходит дополнительное структурообразование, например зи счет окисления или деструкции, зависимость плотности становится более сложной, так как усадка может увеличиваться с повышением температуры н возрастанием продолжительности термообработки, что будет приводить к увеличению плотности при более низких температурах. Тенденция к уменьшению ТКР в стеклообразном состоянии с ростом плотности сшивания способствует еще большему увеличению удельного объема при низких температурах. [c.70]

Алфрей [28] установил, что для решения многопараметрического уравнения состояния, подобного приведенному выше, необходимо определить более чем один структурный параметр, влияющий на поведение материала. Так, параметр эффективная плотность сшивания , используемый в кинетической теории упругости каучуков для оценки степени молекулярно-структурного сшивания, в данном случае недостаточно полно отражает состояние полимера, и требуется определение дополнительных структурных характеристик, например гибкости цепей, плотности энергии когезии И пр, [c.572]

Плотность сшивания (или степень сшивания) (Г) представляющая собой число сшитых мономерных звеньев на первичную цепь и определяющаяся как [c.32]

По плотности сшивания сетки можно разделить на редкие и г>стые К редким относятся сетки, имеющие v до 10 м а к густым — сетки с большей плотностью. По структуре различают сетки, полученные из одного полимера, — однофазные, из смеси двух полимеров — двухфазные и взаимопроникающие, не связанные между собой химическими звеньями с.м рис. 1.7). [c.37]

Сшивание ПВС в растворе с целью получения гидрогелей осуществляется также ионизирующим излучением. Облучение 5— 15%-ного водного раствора ПВС при О—15°С ускоренными электронами дозой 50—150 кДж/кг в течение 5 мин приводит к образованию более 60% нерастворимого полимера. Плотность сшивания ПВС возрастает с увеличением дозы и уменьшается с понижением концентрации раствора и температуры [106, с. 42]. В присутствии сенсибилизатора ПВС может быть сшит УФ-об-лучением. [c.122]

Для экспериментального определения РТФ и средней функциональности олигомеров используются [24] косвенные методы - по точке появления геля по плотности сшивания f и т.д. [c.337]

Возможно исследование этим методом вулканизованных эластомеров, однако для этого необходимо применять специальные методики. Например, при изучении структуры вулканизованного изопренового каучука методом ТЭМ образцы растворяют или подвергают набуханию в стироле с последующей его полимеризацией. После контрастирования образцов тетраоксидом осмия наблюдается сетчатая структура с размером ячейки, хорошо согласующимся со среднеквадратичной длиной фрагмента каучука между узлами сшивания. По данным распределения по размерам можно построить кривую распределения плотности сшивания. В образцах, полученных из раствора, наблюдаются сферические частицы с диаметром, соответствующим ассоциатам из 10 макромолекул. [c.356]

При оценке эффективности методом ЭПР промышленный антиоксидант вводят в вулканизаты с различной плотностью сшивания и подвергают их старению в условиях свободного доступа воздуха через неделю после приготовления. Материалы, не содержащие противостарителя, показывают типичный двухстадийный процесс накопления радикалов с сильным влиянием плотности сшивания на втором этапе процесса. Введение стабилизатора существенно меняет ход кинетических кривых относительное увеличение интенсивности сигнала становится значительно больше, чем в образцах без антиоксиданта. Качественно это можно объяснить реакциями добавки с присутствующими радикалами, в результате чего они превращаются в более стабильные радикалы. Различия в интенсивностях сигналов образцов. [c.427]

СИ, определяя эффективную плотность сшивания из данных равновесного набухания и известного параметра взаимодействия полимер-растворитель X для используемых эластомеров. [c.513]

Данные о содержании золь-фракции полиэфиров используют для расчета плотности сшивания у-полималеинатов. [c.254]

Влияние плотности сшивания на у- и р-переходы менее исследовано и менее однозначно. Положение 7-перехода можег смещаться как вверх, так и вниз по температурной оси н во многих случаях не зависит от частоты сетки. Кроме того, 7-переход обычно является результатом наложения нескольких типов молекулярного движения, подчиняющихся разным закономерностям. [c.65]

Термическое расширение эпоксидных полимеров подробно рассмотрено в ряде работ [I, 34, 37, 38] и поэтому мы здесь не будем приводить данные для многочисленных композиций, описанных в литературе. Большой интерес представляет вопрос о связи плотности сшивания и термического коэффициента расширения эпоксидных полимеров. Как правило, ТКР уменьшается с увеличением плотности сшивания. [c.68]

Приведенные в литературе, а также полученные нами данные свидетельствуют об уменьшении плотности и модуля упругости в области стеклообразного состояния с увеличением плотности сшивания [1, 54, 70], Плотность эпоксидных полимеров [c.68]

При облучении в вакууме процесс сшивания значительно преобладает над процессом деструкции, при этом увеличение содержания метиленовых звеньев в сополимере приводит к увеличению плотности сшивания. При облучении на воздухе происходит в основном деструкция сополимера. Fia термомеханических кривых образцов сополимера, облученных в вакууме, выше температуры плавления появляется плато высокоэластич-ности. Разрушаюш,ее напряжение при растяжении в интервале температур 20—250°С у облученных в вакууме сополимеров, содержащих 20—50% (мол.) ТФЭ, выше, чем у необлученных (например, в 5—8 раз при 150°С), и имеет максимальное значение при дозе излучения 0,25—0,50. МДж/кг (25—50 Мрад). Относительное удлинение при разрыве достигает максимального значения при 150°С после облучения дозами 0,05— 0,1 МДж/кг (5—10 Мрад) [56]. [c.132]

Количественной характеристикой способности ионита к ионообмену является его ионообменная емкость — число миллиграмм-эквивалентов, поглощенных или вытесненных определенной навеской полимера. При этом различают полную емкость, определяемую числом ионогенных групп в ионите и являющуюся постоянной величиной, и рабочую (полезную), зависящую от количества доступных для обмена мест, степени ионизации при данном pH среды, природы (валентность, объем, степень гидратации, сродство к активным группам ионита) и концентрации иона, находящегося в растворе, характера ионита (химическая структура, плотность сшивания), активных групп ионита (степень гидратации и диссоциации) и противоионов и т п [c.586]

Соответственно очень логичным представляется использование высокомолекулярных вязких полимеров, которое К. Гроб и Г. Гроб [40, 41] рекомендуют в качестве решения проблемы механической стабильности слоя жидкой пленки на стенке полых капиллярных колонок. Также оправданно использование слабо сшитых слоев неподвижной фазы если плотность сшивания достаточно мала, чтобы не изменять значительно локальную гибкость цепей, то коэффициент диффузии в сшитом полимере будет тем же, что и в необработанном полимере. [c.126]

Фотоупругая постоянная Кд эластомерной сетки не зависит от степени вытяжки и плотности сшивания. Она прямо пропорциональна разности между продольной и поперечной поляризуемостями статистического сегмента цепи (Ь — Ъ [c.89]

Система хлорированный бутилкаучук — г гхс-полибутадиен была изучена наиболее детально, потому что к ней наиболее применим метод избирательного набухания. Для этой смеси каучуков, вулканизованных в присутствии окиси цинка, серы и тиурамдисульфида, было впервые обнаружено существование связи на границе раздела фаз. Оба гомополимера, входящих в эту систему, вулканизуются быстро, и плотность сшивания не возрастает существенно с увеличением продолжительности реакции. Это можно видеть из данных табл. 3, в которой приведены сведения о набухании и содержании [c.121]

В настоящей работе ставится значительно более трудная задача установления связи между поведением при ползучести и сшиванием в процессе эксперимента. Сложности решения этой задачи обусловлены тем, что вновь сшиваемые цепи в начальный момент времени находятся в ненапряженном состоянии, а в дальнейшем ходе эксперимента напряжения перераспределяются и на эти цепи. Из-за принципиальных сложностей этой задачи было решено рассмотреть случай ступенчатого изменения плотности сшивания. Такой подход позволяет сформулировать расчетную схему и свести математические операции к минимуму. Общая задача может быть решена последовательным рассмотрением ряда переходов от одного состояния сетки к другому. [c.77]

Для определения среднечисловой функциональности исходного олигомера используют зависимости плотности сшивания полимера от состава композиции и / входящих в нее компонентов. Для ряда систем значение среднечисловой функциональности олигомера может быть определено из зависимости константы С1 Муни-Ривлина от соотношения концентраций би- и трифункционального компонентов в сшивающем реагенте, например в смеси ди- и триизоцианатов при синтезе полиуретанов. [c.338]

Для моментов времени, больших t, деформация (/) доли всех цепей при плотности сшивания V2 определяется соотношением [c.78]

Анализ применимости этого уравнения показал [156—158], что согласие с экспериментом не очень хорошее и отклонения тем больше, чем выше плотность сшивания. Возможно, это связано с отсутствием учета часто встречающейся зависимости параметра взаимодействия от концентрации полимера [159—162] (табл. 3). [c.35]

Рис. 9. Зависимость общей концентрации узлов сетки V от плотности сшивания Уд. для полибутадиена [81]

Приведенный модуль эластомеров на основе ППГ-2000 был несколько меньше модуля, подсчитанного по содержанию триола. Модуль Юнга должен быть связан с плотностью сшивания уравнением [c.380]

Использование реометрических данных для оценки плотности сшивания вулканизатов основано на кинетическом анализе процесса вулканизации [23]. Процесс вулканизации включает четыре основные стадии [c.511]

Р-Переходы также представляют собой, как правило, сложные процессы и их отнесение еще более затруднено. Для эпоксидных смол они исследованы более подробно [1, 66], однако полученные данные не позволяют сделать общих заключений. В ряде работ [61, 66—68] не обнарун<ено зависимости температуры максимума 3-перехода от концентрации узлов сетки. В то же время, по данным работ [25, 69], увеличение плотности сшивания эпоксидного полимера за счет уменьшения молекулярной массы олигомера или функциональности амина приводит к значительному увеличению Гр, причем авторы этих работ считают возможным по изменению 7 р контролировать степень отверждения полимеров, так как этот максимум лежит в области стеклообразного состояния, и при его определении не вызывает доотверждения полимера, которое происходит при нагревании недоотвержденного полимера выше температуры стеклования. Если правильно указанное выше отнесение р-перехода к движению оксиэфирного фрагмента —О—СН2—СН (ОН) —СНг— основной цепи молекулы [67], то повышение Гр может быть связано с общим уменьщением подвижности цепи при увеличении плотности сшивания. Релаксационные 7- и р-переходы слишком сложны и мало исследованы, чтобы можно было делать какие-либо общие заключения, однако они дают информацию о молекулярном движении в стеклообразном состоянии и в значительной степени определяют характеристики эпоксидных полимеров в этой области. [c.65]

На рис. 3.10 и 3.12 приведены зависимости плотности и параметров аннигиляции позитрония от условий отверждения и термообработки для некоторых эпоксидных композиций, состав которых приведен в табл. 3.2. Для исследованных систем плотность прн комнатной температуре проходит через максимум при термообработке в течение первых 2—3 ч и снижается при увеличении продолжительности нагревания, хотя плотность сшивания и температура стеклования во всех случаях увеличиваются. [c.71]

В ЭД-20, отвержденной ДХ, увеличение тз в начале процесса и последующее сильное уменьшение его аналогично изменению Тз в смоле с ДАДФМ, но в отличие от этого случая увеличение Тз в конце отверждения и характер изменения /3 в течение всего процесса говорят о том, что в результате длительной термообработки (12 ч) образуются области с повышенной плотностью сшивания, разделенные более крупными пустотами. [c.72]

Такнм образом, при сшивании эпоксидных смол, начиная с некоторого значения Мс, зависящего от гибкости цепи и интенсивности межмолекулярного взаимодействия, происходит ограничение молекулярной подвижностп и числа конформаций цепей между узлами сетки. Это подтверждается данными работы [55], в которой обнаружено исчезновение одного из вращательных изомеров в цепи эпоксидного полимера при сшивании. Эти изменения структуры цепи и межмолекулярного взаимодействия и приводят к наблюдаемым изменениям плотности упаковки, ТКР, релаксационных характеристик и других свойств трехмерных полимеров при увеличении плотности сшивания. Структура свободного объема неоднородна и сложным образом меняется п ходе отверждения. [c.73]

Таким образом, в классической теории гелеобразо-ван ия точка гелеобразования воспринимается как переломный момент между двумя стадиями реакции. На первой стадии образуются олигомерные продукты (линейные и разветвленные). На второй стадии они соединяются в трехмерную сетку (гель) и содержание золя уменьшается. Вязкость системы остается невысокой в течение почти всей первой стадии, но в конце ее резко возрастает. После образования геля конденсация в нем продолжается и приводит к увеличению плотности сшивания. Полностью золь не исчезает даже при глубокой конверсии исходных компонентов. [c.62]

Из рис. 6 можно увидеть различие вязкоупругих характеристик лолибутадиена и вулканизата БСК. Более высокие значения предела прочности последнего при всех температурах можно, по-видимому, объяснить существенно более высокими значениями БСК, поскольку плотность сшивания в обоих вулканизатах одинакова. [c.103]

Влияние типа вулканизующего агента на образование межфазных связей. Окись цинка является основным компонентом, обеспечивающим сшивание эластомеров, содержащих активный атом хлора. Другие добавки вводят для повышения плотности сшивания или увеличения скорости реакции. К соединениям такого типа относятся полиоксиароматические соединения, например, катехин или резорцин. Эти соединения применяют для усиления отверждающего действия окиси цинка. Предполагаемый механизм процесса основывается [c.123]

Фазовое разделение может проходить двояким образом макрорасслоение или микрорасслоение [65]. Густосшитые полимеры способны только к макрорасслоению. Микрораеслоение представляет собой неравновесное явление, причем стабильность такого состояния тем выше, чем ниже плотность сшивания. [c.97]

На русском языке в научной литературе о поперечных связях термин структурирование часто используется в тех случаях, когда имеет место увеличение плотности сшивания, а также в тех случаях, когда, например, наблюдается увеличение вязкости, не связанное с образованием поперечных химических связей. В этих случаях важным может оказаться контекст, так как структурирование и увеличение числа поперечных связей могут быть результатом процессов, протекающих но различным механизмам. Аналогично этому французское слово reti ulation означает обычно образование поперечных связей, но если его использовать в значении слова структурирование, то оно обычно не эквивалентно английскому reti ulation (сетчатое строение, структура). [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология