Аморфные области переход в стеклообразное

На основании большой экспериментальной работы-Э. Л. Аким [17] развил гипотезу о механизме активации целлюлозы уксусной кислотой при ацетилировании как о процессе, связанном со снижением температуры стеклования. Термомеханические исследования целлюлозных препаратов в жидких средах показали, что в условиях активации действительно имеет место переход аморфных областей йз стеклообразного состояния в высокоэластическое. В качестве одного из доказательств этого положения автор приводит данные о симбатности кривых зависимости деформации в уксусной кислоте и константы скорости ацетилирования вискозного волокна от температуры. Эти данные воспроизведены на рис. 4.8. [c.144]

Наиболее ценными для инженерного применения являются кристаллические полимеры средней степени кристалличности. Полимеры с низкой степенью кристалличности по своим свойствам близки к аморфным слабосшитым полимерам. Кристаллические области, выполняя функции поперечных связей между макромолекулами, не позволяют развиваться необрати.мым деформациям. Однако при повышенных температурах кристаллиты плавятся и появляется способность к течению. Сюда относятся пластифицированный поливинилхлорид и некоторые виды эластичных полиамидов. Область перехода из стеклообразного в каучукоподобное или вязкотекучее состояние у таких полимеров, как правило, очень широкая. [c.116]

В настоящее время роль определенных типов движения сегментов в том или ином релаксационном процессе может быть определена лишь умозрительно. Однако, по-видимому, некоторые обобщения все же могут быть сделаны на основании выполненных экспериментов. Релаксационный процесс для всех полимеров, за исключением сильно сшитых или почти полностью кристаллических, сопровождается постепенным переходом в аморфных областях от стеклообразного состояния в высокоэластическое. Этот процесс обычно наблюдается с помощью различных физических методов, включая диэлектрические методы и методы ЯМР. Принято считать, что этот переход состоит в появлении возможности частичного или полного вращения сегментов основной цепи, что приводит к конформационным переходам цепи из одного положения в другое. На температурную зависимость этих движений влияют как внутримолекулярные, так и межмолекулярные взаимодействия. Считают, что в системах с жесткими элементами, водородными связями или полярными группами, связанными с основной цепью, движение сильно затруднено, и поэтому требуются более высокие энергии (более высокие температуры), чтобы преодолеть существующие потенциальные барьеры. Кристалличность и сшивка, ограничивая некоторые типы движения, должны вызывать расширение распределения времен релаксации, характеризующего соответствующий процесс. В связи с этим максимум потерь при фиксированной частоте распространяется на более широкую температурную область за счет расширения в направлении более высоких температур. [c.393]

Характеристики аморфных полимеров в значительной мере определяются степенью ограниченности молекулярного движения их цепей. При охлаждении расплава полимер претерпевает переход,, напоминающий термодинамический переход второго рода, так называемый переход в стеклообразное состояние. Когда полимер при комнатной температуре находится выше области перехода в стеклообразное состояние, то он ведет себя как мягкое и гибкое тело. Если же полимер по температурной шкале находится ниже области перехода в стеклообразное состояние, то он оказывается твердым и жестким и довольно часто — хрупким и прозрачным. Хрупкость возникает в связи с ограниченностью молекулярного движения. [c.27]

Наибольшее промышленное распространение получили методы ацетилирования целлюлозы уксусным ангидридом в гомогенной и гетерогенной средах. Целлюлоза слегка набухает в ледяной уксусной кислоте. Для интенсификации процесса ацети-лирования целлюлозу подвергают "активации" - обрабатывают жидкой или парообразной уксусной кислотой. При этом происходит переход аморфных областей целлюлозы из стеклообразного состояния в высокоэластическое, приводящий к увеличению подвижности структурных элементов целлюлозы. [c.322]

В определенной области температур жидкое связующее переходит в стеклообразное состояние. Все свойства связующего резко меняются уменьшается удельный объем, увеличивается твердость, возникает сопротивление деформации. Температура, при которой происходит это явление, называется температурой стеклования. Температура стеклования - это не точка, а средняя температура интервала. Стеклование не является фазовым переходом, стеклообразное связующее имеет аморфную структуру и с термодинамической точки зрения может рассматриваться как переохлажденная жидкость. [c.82]

Теплоемкость Ср частично-кристаллических полимеров вплоть до их Тал изменяется мало. Небольшой изгиб температурной зависимости Ср ПП вблизи 283 К связан с переходом его аморфной части из стеклообразного в высокоэластическое состояние. Выше температуры 385 К рост теплоемкости частично-кристаллических полимеров начинает постепенно ускоряться, что связано с началом плавления кристаллических образований, приводящим к увеличению подвижности на границах аморфных и кристаллических областей. Большее значение удельной теплоемкости ПП по сравнению с ПЭНД связано с дополнительным вкладом, обусловленным вращением метильной группы. Повышенному значению теплоемкости ПП в широком интервале температур способствуют также заторможенное вращение групп С—СНз, два дополнительных скелетных деформационных колебания и три дополнительных углерод-водородных деформационных колебания. [c.270]

При охлаждении жидкого полимера, иначе говоря его расплава, при температуре Т начинается переход из высоковязкого переохлажденного состояния в жесткое стекло (рис. 32.1). При температуре T-I затвердевание заканчивается. Такое явление получило название стеклования, так как в этой области аморфные полимеры переходят из высокоэластического (каучукоподобного) состояния, в котором они находятся при температурах выше Ts, в стеклообразное состояние, отвечающее более низким температурам. [c.149]

Из рис. 34 видно, что существуют две области, в которых теплоемкости аморфного и кристаллического полиэтилена различаются. Высокотемпературный конец кривой С-р = ЦТ) связан с переходом аморфных областей полиэтилена из стеклообразного в высокоэластическое состояние. [c.131]

В аморфных полимерах наиболее интенсивный максимум е" или проявляется в области перехода из стеклообразного в высокоэластическое состояние. Он обусловлен микроброуновским движением сегментов полимерных цепей. Диэлектрические потери такого рода получили название дипольно-сегментальных. Процессы диэлектрической релаксации, обусловленные молекулярной подвижностью локального типа, называют диполь-но-групповыми. [c.192]

Релаксационные процессы в аморфных областях. Сюда относятся переход в стеклообразное состояние, примером которого является а-релаксация в полиэтилентерефталате, и вторичные релаксационные процессы, как, например, 7-релаксация в политетрафторэтилене. [c.166]

Аморфно-жидкие линейные полимеры могут находиться в трех физических состояниях стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем. Для каждого из этих состояний характерен определенный комплекс физикомеханических свойств материалов. Для низкомолекулярных веш,еств является совершенно обычным, что в число характеристик вегцества входят температуры плавления и кипения. Аналогично и при изучении свойств полимеров следует в числе характеристик веш ества указывать температурные области переходов из одного физического состояния в другое. Только знание этих характеристик позволяет производить сравнения физических свойств различных полимеров, а также позволяет судить о комплексе свойств полимеров при разных температурах. [c.246]

Согласно Тобольскому, для аморфного полимера можно выделить 5 областей вязкоупругого поведения [922]. Стеклообразное состояние всегда наблюдается при самых низких температурах, в области 1 (рис. 1.12) модуль Юнга Е обычно составляет ЗХ X 10 ° дин/см и почти не зависит от строения полимера . Область 2 — это область перехода из стеклообразного состояния в высокоэластическое для нее характерно резкое уменьшение модуля приблизительно на 3 порядка в температурном интервале в 20 °С. Стеклование обычно связывают с размораживанием сегментальной подвижности (см. разд. 1.5.1). [c.34]

Для полимеров существует два основных типа температур перехода температура плавления Гдл и температура стеклования, Гст- Температура плавления — это температура плавления кристаллической фазы полимера. Температурой стеклования называется температура, при которой аморфные области полимера приобретают свойства, характерные для стеклообразного состояния хрупкость, жесткость и прочность. Различия между двумя указанными тепловыми переходами можно легко понять, рассматривая изменения, происходящие в размягченном, жидком полимере нри его охлаждении. С уменьшением температуры уменьшаются поступательная, вращательная и колебательная энергии в молекуле полимера. Когда суммарная энергия молекулы уменьшается до величины, при которой поступательная и вращательная энергии уже практически отсутствуют, становится возможной кристаллизация полимера. При этом, если удовлетворяются определенные требования симметрии, то молекулы могут принимать упорядоченное расположение и таким образом реализуется кристаллизация. Температура, при которой происходит этот процесс, и есть Гдл- Однако не у всех по.лимеров создаются необходимые условия для кристаллизации. Если требования симметрии не удовлетворяются, то кристаллизация не протекает, но по мере дальнейшего снижения температуры энергия молекул продолжает уменьшаться. При достижении сегментальное движение полимерных цепей прекращается из-за сильного ослабления вращения связей. [c.35]

Динамический механический метод предпочтительнее также при обнаружении вторичных переходов в аморфных областях, связанных с движением сегментов главных цепей, например низкотемпературных переходов в полиамидах. Переход поли--мера из стеклообразного в высокоэластичное состояние хорошо обнаруживается обоими методами наблюдается лишь некоторое расхождение в температуре перехода, объяснимое раз- [c.250]

Первую информацию о полимерах можно получить из анализа термомеханической кривой. Зависимость деформации полимера от температуры позволяет установить области перехода его из одного физического состояния в другое. Так, при нагревании аморфного полимера, на термомеханической кривой четко просматриваются три физических состояния стеклообразное, высоко-эластическое и вязкотекучее (рис. 1.1). При температуре ниже температуры стеклования (Тс) аморфный полимер находится в твердом агрегатном состоянии, при этом часть сегментов макро- [c.5]

Основные особенности, рассмотренные выше на примере полистирола, характерны и для других линейных аморфных полимеров. Полностью аморфные линейные полимеры отличаются друг от друга главным образом величиной Tg. На рис. 2 представлены зависимости Ig 3G (10) от температуры для трех линейных аморфных полимеров и выделены области стеклообразного состояния, области перехода и области высокоэластического плато. Из этого рисунка видно, как можно получить четыре параметра, характеризующие каждый полимер . [c.108]

Аморфные полимеры в зависимости от температуры могут находиться в трех агрегатных состояниях стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем. Для резины характерно высокоэластическое состояние. При понижении температуры происходит постепенное ухудшение ее высокоэластических свойств из-за снижения подвижности сегментов и перехода в стеклообразное состояние. Если считать энергию меж-и внутримолекулярного взаимодействия практически неизменной, то снижение температуры до определенных значений создает условия, при которых энергии теплового движения становится недостаточно для преодоления взаимодействия. Это приводит к фиксации сегментов, т. е. к образованию своеобразных узлов , и к соответствующему повышению вязкости и жесткости цепей полимера. В стеклообразном состоянии расстояние между узлами сравнимо с размерами сегментов. Ниже температуры стеклования перестройка структуры осуществляется чрезвычайно медленно. Поэтому температуру стеклования можно определить как температуру, ниже которой в полимерах утрачивается возможность теплового перемещения кинетических сегментов. Вследствие этих причин в области перехода наблюдается появление экстре- [c.165]

Одной из важных особенностей строения БК, определяющей отличие его механического поведения от поведения других каучуков, является перекрытие объемов соседних метальных радикалов в цепи. Оно создает напряженность цепи в целом и тормозит установление равновесного порядка в расположении отдельных звеньев в аморфном состоянии и при кристаллизации полимера. В частности, для нолиизобутилена и бутилкаучука характерна при охлаждении широкая температурная область перехода от высокоэластического состояния К стеклообразному. Коэффициент морозостойкости К , измеренный по стандартной методике [23], при температурах ниже 20 С начинает падать, независимо [c.70]

Монография посвящена одному из наиболее важных в практическом отношении явлений, наблюдавшихся в полимерах, — переходу в стеклообразное состояние. Авторы, последовательно рассматривая современные представления о структуре аморфных веществ и описывая различные аспекты стеклования, переходят к развиваемой ими флуктуационной теории структурной релаксации. Физическая модель стеклования, предложенная авторами, позволила им вывести кинетическое уравнение, описывающее структурн)ю релаксацию полимера в области перехода. [c.240]

Усадка при температуре вулканизации, например, 160-170 °С, влияет на размер и однородность изделий (размерную стабильность) и должна поддерживаться минимальной. Параметры, которые определяют усадку, — это температура перехода в стеклообразное состояние Гg, степень кристалличности и ориентация аморфной области. Тенденцию к усадке можно минимизировать, выполняя термическую усадку , заключающуюся в нагреве пряжи или ткани до температуры более высокой, чем ожидаемая температура переработки, и сохраняя материал размерно-стабильным или допуская незначительную релаксацию. [c.71]

Для ПФА в общих чертах сохраняется такая же схема температурных переходов. Переход при —80 °С на графике с = / (Г) обусловлен размораживанием сегментальной подвижности микроброуновского типа, т. е. переходом аморфных областей из стеклообразного в высокоэластическое состояние. Кажущаяся энергия активации для этого перехода составляет 24 ккал моль, выше —80 °С величина Ас/АТ 1 равна 9,5 мЦсек-град). Этому переходу соответствует нгиболее интенсивный пик tgo с = —52 °С. Рид и Вильямс также относят единст- [c.181]

Большинство полимеров, используемых на практике, не являются чисто кристаллическими или аморфными, а содержат как кристаллические, так и аморфные области. Частично кристаллический полимер обладает как температурой стеклования, тЖ и тёмпературой плавления. Ниже температуры стеклования аморфные области полимера существуют в стеклообразном состоянии, а кристаллические — в кристаллическом. При аморфные области переходят в высокоэластическое состояние, а кристаллические остаются в кристаллическом. При Г л кристаллические области плавятся и переходят в жидкое состояние. Выше Г л аморфные и кристаллические области сливаются и полимер в целом переходит в жидкое состояние. В табл. 6.1 пртведены величины и Г л некоторых промьппленных полимеров. [c.126]

Все эти процессы сопровождаются выделением или поглощением энергии. Об этом можно судить по дифференциальным кривым нагревания [40, 41]. На рис. 5.8 приведена кривая нагревания аморфного невытянутого пол-иэфир-ного волокна. При равномерном повышении температуры нагревателя температура образца изменяется неравномерно. Это объясняется тем, что при нагревании полиэфир последовательно претерпевает превращения, протекающие с поглощением тепла (участки кривой А и В) и с выделением тепла (процесс, характеризующийся участком Б). Эндотермический процесс в области А протекает, начиная с 77—80 °С, и заключается в переходе полимера из стеклообразного в эластическое состояние без фазового превращения. Этот процесс, называемый рас-стекловыванием (при охлаждении — стеклованием), соответствует -переходу. В области температуры стеклования, которая характеризуется появлением подвижности сегментов полимерных цепей в аморфных областях полимера, наблюдается также изменение теплоемкости, что было видно из рис. 5.7. [c.110]

В процессе получения вискозных волокон и пленок для увеличения реакционной способности целлюлозы по отношению к ксантогенирова-нию используют мерсеризацию - обработку целлюлозы водным раствором гидроксида натрия (см. 18.1). Перед ацетилированием проводят предварительную активацию целлюлозы ледяной уксусной кислотой. Во всех процессах активации агенты, вызывающие набухание целлюлозы, -вода, водный раствор гидроксида натрия, ледяная уксусная кислота - также способствуют как пластификаторы переходу аморфных областей целлюлозы из стеклообразного состояния в более реакционноспособное высокоэластическое состояние и увеличивают доступность целлюлозного волокна. [c.551]

Скорость (и продолжительность) дозирования ЛВ зависит от структуры используемого полимерного элемента от макроуровня (пористая или непористая мембрана или матрица) через такие структуры промежуточных уровней, как неоднородности сшитых полимерных структур (трехмерные нерастворимые мембраны и матрицы) и распределения кристаллических и аморфных областей (кристаллизующиеся мембраны и матрицы), до неоднородностей молекулярного уровня (изменение состава, молекулярной массы и микроблочности сополимеров). Наибольшие скорости дозирования (от 10 до 500 мкг/ч) обеспечивают только микропористые мембраны и матрицы [26] однако это приводит к быстрому исчерпанию ЛВ, заключенного в TT , и время работы TT с микропористыми дозирующими элементами не превышает суток [27]. Более низкие скорости дозирования (не выше десятков микрограммов в сутки) достигаются при использовании непористых мембран и матриц, полимерный материал которых находится в стеклообразном состоянии [28]. При переходе в высокоэластичное состояние проницаемость увеличтгеается в сотни и тысячи раз [26, 28]. Такое увеличение может быть достигнуто не только повышением температуры дозирующего элемента (например, при воспалительном процессе), но и при изменении состава сополимера (СПЛ) - материала мембраны (например, для этилена с винилацетатом (Э-ВА) при увеличении содержания В А в СПЛ). Хотя и не столь сильно, как изменение состава СПЛ, на проницаемость полимерных материалов влияют и такие структурные и морфологические изменения полимера, как молекулярная масса, кристалличность и структура кристаллических областей, природа и количество других, помимо ЛВ, низкомолекулярных включений [29, 30]. [c.763]

Следующий температурный переход, происходящий при более низких температурах, получил название р-перехо-да ( 3-релаксация). К этому температурному переходу, расположенному в области стеклообразного состояния, обычно относят релаксационные процессы, обусловленные движением боковых групп или небольших элементов основной цепи. Это привело к тому, что под 3-релак-сацней понимают самые различные температурные переходы. Например, если для полиметилметакрилата под (3-релаксацией понимают процесс, связанный с реориен-тационным движением бо ковых цепей [14], то для поли-трифторхлорэтилена под -релаксацией понимают процесс, обусловленный стеклованием аморфных областей [8], а для кристаллического политетрафторэтилена так обозначают [14] фазовый переход, в результате которого изменяется тип элементарной ячейки этого полимера. Было предложено [15] относить к р-релаксации только процессы, обусловленные движением боковых групп. Кажущаяся энергия активации процессов р-релаксации составляет 63—167 кДж/моль. [c.265]

Как было нами показано в первой работе [1], аморфный линейный йоли-мер может находиться в трех физических состояниях стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем. Температурная область перехода из высокоэластического состояния в вязкотекучее зависит от молекулярного веса и смещается по мере увеличения молекулярного веса к более высоким тем- [c.256]

Т. и. получило широкое распространение в результате работ В. А. Каргина и Т. И. Соголовой, к-рым впервые удалось в едином эксперименте на одном и том же образце, используя малое количество вещества ( 0,2 г), оценить области перехода аморфного линейного полимера из стеклообразного в высокоэластическое и вязкотекучее состояния, а также исследовать зависимости темп-р стеклования Т ) и текучести (Т- ) в ряду поли мергомологов от степени полимеризации (]У). Это позволило определять размеры сегментов макромолекул, температурный интервал проявления высокоэластич. свойств (Гт — Гс). Установлено соотношение [c.311]

НОГО объема от температуры для полностью аморфного и полностью кристаллического полимера (сплошные линии). Температура плавления — это переход первого рода с очень резким изменением удельного объема те.мнература стеклования — это переход второго рода, характеризующийся лишь изменением температурного коэффициента удельного объема. Соответствующая кривая для полукристаллического полимера состоит пз кривой для кристаллического полимера и пунктирной лнннп, соответствующей переходной области в стеклообразное состояние. [c.36]

НО изменяется важнейшая термодинамическая характеристика (объем), плавление можно рассматривать как переход первого рода. При температурах выше 7 пл полимер представляет собой жидкость, и наклон линии АВ на рис. 31.1 есть не что иное, как коэффициент термического расширения расплава. Если же расплавленный аморфный полимер охладить до температуры ниже температуры его плавления, то он ведет себя как каучук ( ) до тех пор, пока не будет достигнута температура стеклования Гст. Ниже этой температуры полимер проявляет свойства стекла (участок EF). Если полимер кристаллизуется, то изменение удельного объема следует по линии B D. В этом случае кристаллизация протекает нерезко и в области между точками В VI С твердая и жидкая фаза сосуществуют. Температура плавления определяется при этом как точка, в которой наблюдается излом кривой. Для истинно кристаллического образца процесс следует по пути ABG D. Кристаллизация реальных полимеров обычно не проходит до полного завершения, и наблюдается переходная область BE F как некоторый температурный интервал, сходный с подобным интервалом для аморфного полимера (BEF). Совершенно очевидно, что это явление следует интерпретировать как свидетельство того, что процесс стеклования протекает в аморфных областях полукристаллического полимера [1]. Стеклование представляет собой переход второго рода, являющийся следствием релаксации сегментов цепи в аморфных областях полимера. Температура стеклования есть именно та температура, при которой некристаллический полимер изменяет свойства, превращаясь из стеклообразного твердого тела в каучукоподобную жидкость. В терминах структуры Гст обычно рассматривается как температура, при которой начинается движение большинства сегментов основной цепи. Температура этого перехода имеет важное прак- [c.479]

Переходы между тремя фпзич. состояниями аморфных линейных полимеров имеют ярко выраженный релаксационный характер (см. Релаксация) и не имеют ничего общего с фазовыми превращениями. Температурные области перехода простираются обычно на 20—30° и более, а их положение на шкале темп-р зависит не только от природы полимера, но и от длительности внешнего воздействия, примененного для измерения. Для онцсания свойств полимеров используют условные темн-ры, характеризующие положение областей перехода темн-ру стеклования (переход между стеклообразным и высокоэластич. состояниями) и темп-ру текучести (переход между высокоэластич. и вязкотекучим состояниями). Эти темп-ры, имеющие физич. смысл лишь при указании режима измерения, очень важны, т. к. позволяют оценить возможггость практич. применения полимера в условиях определенного температурно-временного режима воздействия, а также проследить влияние строения полимеров па их свойства (см. Стеклование полимеров, Термомеханическое исследование поли.иеров). [c.92]

Обратим внимание на два экспериментальных факта, которые на первый взгляд могут показаться необычными. Во-первых, мы говорим о температуре стеклования кристаллического полимера, хотя сам термин стеклование означает переход в стеклообразное (аморфное) состояние. Этот переход действительно совершается в кристаллическом полимере и связан с присутствием в нем аморфных областей. При нагревании кристаллического полимера аморфные области размягчаются (расстекло-вываются), и полимер в целом претерпевает некоторую деформацию, меньшую, чем полностью аморфный образец. Именно это имеют в виду, когда говорят о температуре стеклования кристаллического полимера. [c.333]

Де Фриз и Добрк [111 ] измеряли теплоемкость от 98 до 279° С, причем на нижнем пределе она составляла 5,92 кал/(г-атом-град), Тамман [ПО] определил теплоемкость стеклообразного селена в области 273—315° К, Борелиус и Паульсон [1121 исследовали область 300—494° К, Кубашевский [113] 594—713° К, Сато и Канеко [114] 313—373° К. В последнее время теплоемкость аморфного и гексагонального селена определялась Шандхари с сотрудниками [116] в калориметре с постоянным температурным градиентом в интервале 25—85° С. При этом переход аморфного селена в стеклообразный зафиксирован при 31° С. Теплоемкость аморфного селена начинает быстро расти с 28° С и проходит через максимум при 46° С. Эти ре- зультаты согласуются с данными Мамедова и др. [105]. [c.290]

Независимо от того, является ли вещество полностью или частично аморфным, длительное переохлаждение, которое повышает вязкость до значения, большего 10 пз (соответственно увеличивая время релаксации), вызывает переход незакристаллизо-вавшихся областей в стеклообразное состояние При температурах между температурой плавления и температурой стекло-вадия Тд эти переохлажденные жидкости проявляют интересную комбинацию свойств высокую пластичность, каучукоподобную эластичность и повышенную жесткость при растяжении. Таким образом, температура стеклования в сильной степени влияет на температурную зависимость механических свойств [c.13]

В настоящей работе с помощью инфракрасной фурье-спектроскопии (ИКФС) проведено исследование полиэтилена высокой плотности в интервале температур от 78 К до комнатной. Полосы ИКС, характерные для кристаллической и аморфной фаз, чувствительны к изменениям температуры в окрестности хорошо известных релаксационных переходов. Чувствительность к таким переходам зависит как от природы образца, поглощающего ИК-излучение, так и от условий его приготовления. Образцы представляли собой тонкие пленки, получаемые из расплава медленной кристаллизацией или быстрым охлаждением. Интенсивность полос, характерных для кристаллических областей, всегда возрастает с ростом температуры, вероятно, из-за увеличения упорядоченности в кристаллитах и возрастания межмолекулярных взаимодействий. Интенсивность пиков меняется также и вследствие тех изменений, которые происходят при переходах в аморфных областях. Температурная зависимость интенсивности аморфных полос существенно изменяется в интервале 190 — 240 К. Для частично кристаллического полиэтилена переход в стеклообразное состояние носит двойственный характер. [c.109]

При более высокой степени вулканизации уменьшается частота, при которой начинается область перехода. Несмотря на то, что при увеличении степени вулканизации значения С г в псевдоэластической области возрастают, изменения С г в области аморфного стеклообразного состояния очень малы. [c.107]

Для всех полимеров, а осо бенно для жесткоцепных, к которым относится целлюлоза, процессы десорбции растворителя или выделения полимера из раствора-(в частности, при омылении водорастворимых эфиров целлюлозы) сопровождаются ири их относительно быстром проведении фиксацией неравновесного состояния (вследствие стеклования полимера), что соответственно приводит и к возникновению неотрелаксированных внутренних напряжений. Это имеет место, в частности, при производстве В1ИСКозных волокон и при сушке целлюлозных материалов. При последующем увлажнении целлюлозный материал стремится восстановить то состояние, которое он имел перед удалением влаги (в области перехода в стеклообразное состояние). Поэтому искусственные целлюлозные волокна (а также волокна растительного происхождения, подвергшиеся водным обработкам и быстрой сушке) показывают повышенную набухаемость в воде, которая достигает иногда 100— 150 мае. %. Только миогократная тепловлажностная обработка приводит 1К относительно полной релаксации внутренних напряжений и к установлению значений сор- бции, приближающихся к тем, которые дает теоретический расчет, сделанный исходя из предположения об энергетически прочном связывании одного моля воды одним молем гидроксильных групп целлюлозы в аморфном состоянии). Для вискозного волокна, степень кристалличности которого не превышает 30—40%, это отвечает приблизительно поглощению 22—25% воды от массы целлюлозы. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология