Доотверждение

Новые возможности в получении препрегов без применения растворителей открывают методы радиационно-химического отверждения связующего, проводимого в две стадии а) за счет ионизирующего излучения (радикальная полимеризация) и б) доотверждения при нагреве (стадия поликонденсации или ступенчатой полимеризации [9-20]). [c.524]

Задание. 1. Сопоставить полученные дериватограммы, из кривых ДТА определить температурный интервал доотверждения смолы. [c.216]

Навески образцов и условия проведения анализа должны быть лостоянными для всех опытов. Тепловой эффект доотверждения смолы будет определяться количеством отвердителя. [c.216]

Термич. обработку применяют для стабилизации структуры и св-в материала изделия, снятия остаточных напряжений, доотверждения изделий из реактопластов, аморфизации кристаллизующихся П. м., изменения состава П. м. с целью получения изделий с новым комплексом св-в (пиролиз, графитизация). Проводят термообработку на воздухе, в среде инертных газов и жидкостей или в вакууме. Тепло к изделиям подводят конвекционным (в термостатах), контактным (в жидкостных ваннах) способами, излучением с помощью тепловых экранов, токами высокой частоты. Для интенсификации протекающих в материале изделий физ.-хим. процессов термообработку иногда сочетают с обработкой ультразвуком. [c.12]

На ДТА экзотермические эффекты доотверждения, как и в работе [c.55]

Перед доотверждением желательно устранить возможную вуаль и провести коррекцию формы краев рельефа, прежде всего у рельефов на основе негативных резистов. Целесообразно использовать несильное плазменное травление, которое хотя и удаляет слой толщиной около 10 нм на всей поверхности, но не оказывает влияния на функционирование резиста при травлении. Этим способом устраняются последствия набухания негативного резиста, деформация краев рельефа и при доотверждении [82]. [c.53]

Чувствительность сополимеру глицидилметакрилата с этилакрилатом (70 30 Mw = 160000 Mw/Mn = 2,3), обозначаемого СОР, Dr = 3,2-10- Кл/см , 7= 1,0 [95]. По данным ДТА сополимер при нагревании структурируется, поэтому температура предварительной термообработки рекомендована в интервале 60—75°С, продолжительность термообработки 3—15 мин. При проявлении в метилэтилкетоне наблюдали деструкцию возникших структур из-за набухания сшитого полимера. Эта деструкция была подавлена при проявлении в смеси метилэтилкетона с этанолом (5 2). Температура доотверждения рекомендована в пределах 100—150°С. Испытания показали очень хорошие литографические свойства СОР как при изготовлении хромовых масок, так и в некоторых случаях при прямом экспонировании на кремниевых подложках [96]. Минимальный размер элементов в технологических процессах составляет 1 мкм. Существенным недостатком при использовании этого сополимера для прямого экспонирования на кремниевых подложках является его низкая температура стеклования (Тс 10°С), что на стадиях обработки при повышенной температуре ведет к деструкции образованной структуры. СОР стал первым промышленно производимым электронным резистом, предназначенным для производства хромовых масок. Подобные резисты запатентованы в ФРГ [пат. ФРГ 2543553, 2849996, 2450381]. [c.246]

ДТА этих сополимеров показал, что в интервале температур 70—340°С наблюдается структурирование за счет двойных связей. При 340—500°С протекает постепенная деструкция сополимера. Сушку сополимера рекомендуется проводить при температурах до 50 °С, доотверждение — при 140—250 °С. Проявление в термодина- [c.247]

На рис. 3.9 приведена зависимость объема эпоксидного полимера, отвержденного новолачной смолой, от продолжительности отверждения. Кривые для стеклообразного и высокоэластического состояний параллельны, хотя температура стеклования и Мс сильно изменяются. Отклонения кривой от параллельности наблюдаются для данной и для большинства други.к изученных систем только при малых степенях превращения, когда нельзя исключить процессы доотверждения, заметно влияющие на объем полимера. Однако значение ТКР в области стеклообразного состояния сильно зависит от функциональности узлов сетки и резко уменьшается с ее увеличением. Типичные значения ТКР для полимеров с различными отвердителями приведены в табл. 3 2 [48] ТКР в области высокоэластического состояния меньше зависит от типа отвердителя. [c.68]

На рис. 5.9, а приведена зависимость внутренних напряжений от температуры в пленках клея ВК-9, сформированных на стальной подложке и отвержденных по следующим режимам при комнатной температуре в течение 3 и 30 сут, а также пря 80°С в течение 6 ч. Для сопоставления приведены и термомеханические кривые тех же пленок (рис, 5,9,6). Видно, что кривые температурной зависимости внутренних напряжений в пленках, сформированных при комнатной температуре, проходят чере минимум. Минимум напряжений (кривые I, 2) соответствует температуре стеклования пленок. Максимум на тех же кривых указывает на протекание процессов размягчения и доотверждения. [c.132]

В связи с тем, что при тепловом старении сначала может происходить доотверждение клея и его упругие характеристики будут возрастать, прочность соединенней увеличивается в зависимости от напряженного состояния. При испытаниях на сдвиг соединения алюминиевого сплава на эпоксидном клее ЭПЦ-1, отвержденном алифатическими аминами, выдерживают нагревание на воздухе или в вакууме при 150 °С в течение 13 000 ч [9] при этом прочность соединения уменьшается незначительно. [c.35]

Рис. 34.3. Влияние доотверждения на кинетику сорбции при 60 С. а — отверждение при 220 °С в течение 42 мин, остаточные эпоксигруппы отсутствуют / — погружение 2 —95%-ная относительная влажность 3 —80%-иая относительная влажность.

Эпоксидные клеи, модифицированные эластомерами (К-139, К-153), при прочих равных условиях обеспечивают более высокую атмосферостойкость клеевого соединения благодаря перераспределению температурных и влажностных напряжений, возникающих при изменении погодных условий. Это относится к склеиванию как однородных, так и разнородных материалов. Введение в клей наполнителей, способствующих сближению коэффициентов линейного расширения клеев и склеиваемых материалов, повышает атмосферостойкость. В районах с более влажным и жарким климатом снижение прочности соединений на эпоксидных клеях более значительно, чем в районах с сухим климатом. В то же время выдержка в тропической камере при отсутствии перепада температур мало влияет на прочность этих клеевых соединений. Доотверждение, например эпоксидных клеев, происходящее во времени, и рост их жесткости могут отразиться на атмосферостойкости, особенно при испытаниях на неравномерный отрыв или раздир. [c.46]

Синтез сополи-конденсата Доотверждение сополиконденсата [c.590]

В данном случае оптимальный режим доотверждения составляет 8 ч при 140 °С, так как при дальнейшем повышении тем- [c.595]

Клеи, отверждаемые без нагрева, содержат обычно жидкую эпоксидную смолу, алифатич. полиамин или их аддукт, наполнитель и пластификатор их отверждают в течение 24—72 ч при 20°С. В действительности структурирование подобных клеев протекает более длительно и при темп-рах выше темп-ры стеклования смолы происходит доотверждение клея, от глубины к-рого зависят прочностные характеристики клеевого соединения. Для повышения прочности и стабильности свойств клеевых соединений на основе клеев, отверждаемых без нагрева, целесообразно подвергать такие соединения термообработке при 70—80°С в течение 5—6 ч. [c.492]

Рис. 34.4. Кинетика сорбции для смолы III, погружение при 60 . Доотверждение / — 80 °С в течение 24 ч 2—165°С в течение 1 ч 3 —80°С в течение 24 Ч+4 ч при 177 С 4— 165 °С в течение 1 ч+4 ч прн 177 °С.

Технология получения Г. включает подготовку сырья (гл. обр. измельчение смолы и наполнителей до требуемого гранулометрич. состава), дозирование и смешение исходных компонеитов, пропитку наполнителей связующим (вальцевание, экструзия), послед, измельчение (получение пресс-порошка из реактопластов или гранулирование термопластов). Г. перерабатывают в изделия компрессионным или литьевым прессованием, заливкой в форму, экструзией, литьем под давлением, прокаткой и др. Пресс-формы и литники оборудования должны иметь повышенную твердость и изиосостойкость металлич. рабочие пов-сти целесообразно хромировать, т.к. коэф. трения углеграфитовых материалов по хромистым сталям иаиб. низкий. Готовые изделия могут подвергаться термообработке для доотверждения и снятия остаточных напряжений, спеканию, карбонизации или графитации связующего. Для мех. обработки деталей из Г. используют режущий инструмент универсального типа из твердых сплавов. [c.610]

Аналогичной реакцией с терефталевой кислотой получаются карбоксильные катиониты. Реакции проводятся смешением (фурфурол предварительно подкисляют) и завершаются в течение 0,5 ч с последующим доотверждением 5 час при 70 °С. Монофункциональные сульфокатиониты при облучении становятся полифункцио-нальными, так как в результате радиацион-но-хим.ических превращений происхолит радиационное окисление, вследствие чего появляются новые виды групп (табл.. 55), [c.78]

После травления необходимо удалить слой резиста. Этот заключительный этап литографического процесса можно проводить в растворах, растворителях или в окислительной плазме. При этом важно не затронуть нижележащий слой подложки. Легкость удаления рйзиста сильно зависит от условий доотверждения, которые поэтому не должны быть жесткими. Растворители для снятия резиста следует подбирать с учетом характера поверхности, например, алюминиевые подложки легко подвергаются коррозии. [c.62]

Чувствительность полидиаллилортофталатов в качестве негативных резистов колеблется в пределах 5-10- —5-10- Кл/см [89]. Ее можно повысить снижением ускоряюш,его напряжения, что соответствует теоретической зависимости распределения энергии электронного излучения от ускоряюш,его напряжения. Экспонирование на металлических подложках также подтверждает влияние природы подложки на распределение энергии излучения в резисте. По данным ДТА и ТГА, в интервале 150—170°С происходит структурирование полимера, разложение начинается при температуре выше 200°С, а полностью полимер деструктирует при 350 С. На основе этих результатов для предварительной термообработки рекомендован интервал температур 100—130 °С, для доотверждения — 170—190°С, когда протекает дополнительное сшивание. Резисты этого типа были успешно испытаны для создания рельефов с размером элементов 1—3 мкм. [c.245]

Описаны [пат. США 4243742 пат. ФРГ 2757932, 2757931] тройные сополимеры метакрилатов, метакрилоилхлорида и метакриловой кислоты (мольное соотношение 89 10 1). Чувствительность этих сополимеров 2-10 —5-10 Кл/см , проявление осуществляют алифатическими кетонами, доотверждение при температурах до 180°С, [c.257]

Р-Переходы также представляют собой, как правило, сложные процессы и их отнесение еще более затруднено. Для эпоксидных смол они исследованы более подробно [1, 66], однако полученные данные не позволяют сделать общих заключений. В ряде работ [61, 66—68] не обнарун<ено зависимости температуры максимума 3-перехода от концентрации узлов сетки. В то же время, по данным работ [25, 69], увеличение плотности сшивания эпоксидного полимера за счет уменьшения молекулярной массы олигомера или функциональности амина приводит к значительному увеличению Гр, причем авторы этих работ считают возможным по изменению 7 р контролировать степень отверждения полимеров, так как этот максимум лежит в области стеклообразного состояния, и при его определении не вызывает доотверждения полимера, которое происходит при нагревании недоотвержденного полимера выше температуры стеклования. Если правильно указанное выше отнесение р-перехода к движению оксиэфирного фрагмента —О—СН2—СН (ОН) —СНг— основной цепи молекулы [67], то повышение Гр может быть связано с общим уменьщением подвижности цепи при увеличении плотности сшивания. Релаксационные 7- и р-переходы слишком сложны и мало исследованы, чтобы можно было делать какие-либо общие заключения, однако они дают информацию о молекулярном движении в стеклообразном состоянии и в значительной степени определяют характеристики эпоксидных полимеров в этой области. [c.65]

Для полимеров, отвержденных выше 7 с, значения То, полученные экстраполяцией кривых азн = /(7 зм) до пересечения нх с осью абсцисс, примерно одинаковы и близки к Гс. Поэтому для То, которая определяется как температура, при которой авн = О, практически совпадает с температурой стеклования полимера. Однако для образцов, отвержденных при температурах ниже Гс, Го также ниже Гс и превышает температуру отверждения примерно на 10—25°С. Разница между температурами ор-верждения и Го в этом случае объясняется усадкой полимера прц отверждении. При нагревании образцов, отвержденных при тем пературах ниже Гс, до температур, превышающих Гс, внутренние напряжения при 20°С увеличиваются и достигают уровня напряжений в образцах, отвержденных выше Г,, Это можно объяснить иротекаюихим доотверждением полимера и релаксационными процессами. В результате этого полимер приходит в механическое равновесие с подложкой прц температурах, превышающих Гс. [c.76]

При сополиконденсации нефтяных остатков с фурфуролом и иора-толуолсуль-фокислотой (и-ТСК) при 20 °С в соотношениях, указанных в табл. 6.54, можно одностадийным, неэнергомким, безотходным методом получить сульфокатиониты с об-меной емкостью от 4,82 до 5,0 мг-экв/г и механической прочностью 90-96,2 % (табл. 6.54). Аналогичной реакцией с терефталевой кислотой получаются карбоксильные катиониты. Реакции проводятся смешением (фурфурол предварительно подкисляют) и завершаются в течение 0,5 ч с последующим доотверждением 5 час при 70 С. Монофункциональные сульфокатиониты при облучении становятся полифункцио-нальными, так как в результате радиацион-но-химических превращений происходит радиационное окисление, вследствие чего появляются новые виды групп (табл. 6.55). [c.500]

Поскольку возникновение термических напряжений обусловлено релаксационными процессами, их значение зависит от скорости нагревания и охлаждения. Например, при быстром охлаждении поливинилхлорида внутренние напряжения оказываются в 2 раза выше, чем при медленном [82]. Термические напряжения в слоях и пленках полимеров могут быть уменьшены [83, 84] и даже сняты при термообработке вследствие релаксации, а собственные напряжения практически не релаксируют. Если в процессе повторного нагревания не происходит доотверждение или пластическая деформация пленки покрытия, форма зависимости внутренних напряжений от температуры сохраняется постоянной (рис. IV.18). Значение термических напряжений [81 85 86 87, с. 213, 389 88 89, с. 40] независимо от типа соединяемых материалов пронорциональпо разности ТКЛР (Аа), модулю упругости [c.173]

Смола III представляла собой смесь на основе ДГЭБА и эпоксидного новолака, взятых в соотношении I 2. В качестве отвердителя добавляли 3% комплекса трифторида бора с мо-ноэтиламином. Рекомендуемый цикл отверждения включает нагревание при 165 °С в течение 45 мин и затем доотверждение при 80 °С в течение 4 ч, в то время как другие образцы стандартно отверждали 45 мин при 165 °С, а затем доотверждали в течение различного времени [2]. После первоначального отверждения при 165 °С еще остается, остаточное поглощение, обусловленное присутствием эпоксигрупп. Это поглощение уменьшается в ходе доотверждения, снижаясь до нуля через 4 ч. [c.530]

Образцы, которые отверждали в стандартных условиях, подвергали затем доотверждению при двух повышенных температурах, выбранных на основании анализа кривых отверждения, полученных методом ДСК [1]. Полностью отвержденная смола II (отсутствие остаточных эпоксигрупп) обнаруживает изменение кинетики в ходе сорбции (рис. 34.3, а). На начальных стадиях сорбции наклон экспериментальной кривой больше 72, что служит указанием на комбинацию механизма фиковской сорбции и релаксационного механизма. Приближение к равновесию происходит быстрее, и конечный уровень сорбции ниже, чем для образцов, отвержденных в стандартных условиях. Как показывает рис. 34.3, б, такое поведение характерно лишь при экстремальных условиях отверждения. Отверждение до промежуточных степеней превращения несколько видоизменяет кинетику на начальных стадиях, но почти не влияет на медленное приближение к равновесным значениям сорбции. [c.534]

Смола III (рис. 34.4), отвержденная при 80 °С в течение 24 ч, характеризуется тем, что наклон в любой части кривой сорбции меньше, чем 7г (как и при стандартном отверждении смолы II). В то же время смола, отвержденная в течение 1 ч при 165 °С, на ранних стадиях обнаруживает поведение, сходное с фиковским, а на более поздних стадиях вступает в силу иной механизм. Доотверждение материала в течение 4 ч при -177° снимает различие между этими двумя типами смол. [c.534]

Смолу II, отвержденную в стандартных условиях, и смолу III, не подвергнутую доотверждению, обрабатывали многократно в последовательных циклах погружение — сушка. Результаты приведены на рис. 34.5. Первый цикл для смолы II обсуждался выше. На втором цикле наблюдаются первоначальная очень быстрая сорбция, а затем медленное приближение к равновесию. В третьем цикле сорбции имеет место фиковское поведение. По-видимому, предшествующие циклы приводят к изменениям в характере взаимодействия смолы с водой, проявляющимся в изменении механизма сорбции. При десорбции в первом цикле не происходит полного удаления всей ранее сорбированной воды, что указывает на изменения в материале под воздействием воды. Как и в последующих циклах, десорбция в первом цикле следует законам Фика. Вся вода, сорбированная во втором цикле, удаляется. Смола, отвержденная в течение 24 ч при 80°С (смола III, рис. 34.5, обнаруживает даже ббльшие различия в поведении при сорбции. Повидимому, указанные эффекты сохраняются и при проведении последовательных циклов. Однако смола III, отвержденная в течение 1 ч при 165 °С (рис. 34.5, в , отличается тем, что для нее второй и третий цикл полностью идентичны. Это говорит о том, что все наблюдаемые изменения определяются сорбцией в первом цикле. [c.536]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология