Кинетика вулканизации тиурамом

Роль адсорбированного на поверхности сажи ускорителя до сих пор не выяснена. Несомненно лишь, что адсорбированный ускоритель не может быть инертным при химических реакциях, протекающих в процессе вулканизации. Была сделана попытка выяснить влияние адсорбционно связанного с сажей каптакса на кинетику вулканизации . Было показано, что адсорбционно связанный с сажей каптакс участвует в химических реакциях вулканизации. Исследовалось взаимодействие ускорителей и серы с различными типами саж методом меченых ато-1Мов Были получены прямые доказательства химического взаимодействия функциональных групп, находящихся на поверхности саж, с меркаптобензтиазолом и тетраметилтиурамдисульфидом. Были синтезированы меркаптобензтиазол и тетраметилтиурамдисульфид, содержащие 5 , которые в дальнейшем смешивались с сажей в отношении 100 3 и подвергались прогреву при 100 и 145 °С различное время (от 30 до 300 мин), после чего саже-каптаксные и саже-тиурамные смеси подвергались холодной экстракции метанолом (каптакс) и бензолом (тиурам) в течение 660 ч с заменой растворителя свежими порциями через каждые 24 ч. Сопоставление остаточной радиоактивности в саже-ускорительных смесях с первоначальной [c.448]

Рис. 2,26. Кинетика изменения предела прочности при растяжении н модуля при 300%-ном удлинении при вулканизации протекторной смеси из натурального каучука (рецепт ЗА в ASTM D15-57T стрелкой указаны значения, полученные расчетом из данных испытания по Муни) а—вместо альтакса использован сантокюр б—вместо альтакса и серы использован тиурам в количестве 3,5 вес. ч. /—предел прочности при растяжении 2—модуль при 300%-ном удлинении.

Химические процессы, связанные с действием одного из типичных ускорителей вулканизации 2-меркапгобензтиазола ( каптакс ), были изучены Ауэрбахом [1203] на бутадиен-стироловом сополимере (каучук 01 -8) и светлом крепе. Каучук растворялся в бензоле, в растворе взвешивалась окись цинка и добавлялись радиоактивная сера и каптакс, меченный той же серой в группе —8Н. По окончании вулканизации бензол испарялся, и связанная сера определялась по разности активности до и после извлечения остатков каптакса спиртом и свободной серы ацетоном. Изучение кинетики процесса привело к следующим выводам. Вулканизация начинается лишь после скрытого периода, во время которого образуется меркап-тид цинка. Он обратно разлагается, отнимая от полимера два атома водорода, на место которых внедряется вулканизирующая сера. Также было установлено Гейбом [1209] при помощи 8 , что другой ускоритель—тиурам-моносульфид образует с 2пО и серой радиоактивный диметилдитиокарба-мат цинка, который служит сильным ускорителем вулканизации. [c.459]

Было показано, что резины из НК с участием тиурал1а Д п оптимуме обладают более высокими показателями прочности, чем резины, содержащие каптакс или дифенилгуанидин. С точки зрения кинетики окислительных процессов это, по-видимому, объясняется тем, что тиурам Д уменьшает скорость взаимодействия каучука с кислородом и увеличивает скорость взаимодействия с серой, в то время как каптакс, наоборот, ускоряет процесс взаимодействия каучука с кислородом. В смесях с тиурамом 1 серой повышение температуры приводит к повышению предела прочности вулканизата в оптимуме вулканизации, а в смесях, содержащих каптакс, повышение температуры снижает его предел прочности в оптимуме. В смесях с ДФГ температурный режим не оказывает практического влияния на величину предела прочности резни в оптимуме. [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология