Окисление влияние взаимодействия функциональных групп

Влияние взаимодействий функциональных групп на скорость реакций окисления [c.38]

Влияние кислородсодержащих поверхностных функциональных групп активного угля на адсорбцию из растворов более или менее систематически исследовано только для адсорбции электролитов, т. е. тогда, когда причиной адсорбции являются ионообменные или электрохимические процессы [86, 92, 98, 100, 114— 119]. Гораздо меньше работ посвящено исследованию степени участия поверхностных групп в адсорбции органических соединений — неэлектролитов или слабых электролитов на углеродных сорбентах. А. В. Киселев, Н. В. Ковалева и В. В. Хопина [120] обнаружили, что циклогексан, бензол, толуол и нафталин адсорбируются на окисленных сажах и углях из растворов в гептане сильнее, чем на сажах и углях, освобожденных от окислов прокаливанием при высокой температуре. Увеличение адсорбции они считали следствием взаимодействия л-электронных систем ароматических ядер с сильно протонизированным водородом поверхностных функциональных групп. [c.50]

Установлено, что эти соединения при малых концентрациях ускоряют термоокисление ПЭ, а при больших-ингибируют [188, 200-203]. Этот вывод подтверждается данными о гермоокислении ПЭ, в который введены в различных количествах соли стеариновой кислоты [199]. Замедление процесса термоокислительной деструкции ПЭ на более глубоких стадиях его превращения может быть связано со следующими факторами с хемо-сорбционным взаимодействием макромолекул ПЭ с поверхностью металла [191], с накоплением значительного количества продуктов взаимодействия металлов с функциональными группами окисленного ПЭ и с образованием пространственных полимерных структур под каталитическим влиянием металла. С возникновением химических связей между ПЭ и поверхностью металла появляется новый фактор, действие которого подавляет каталитическое влияние дисперсных металлов и способствует повыше- [c.136]

Для цепных реакций весьма характерно влияние очень малых добавок. Наряду с примерами малых примесей, пнициирующнх цепные реакции, таких, как следы паров Na в системе И +С). или следы влаги, необходимой для протекания цепной реакции окисления водорода и окиси углерода при взаимодействии с кислородом и др., имеются примеры, когда примеси в весьма малых количествах совсем прекращают процесс. Торможение цепной реакции такими веществами, называемыми и н г и бит о-р а м и, происходит путем обрыва цепи прп взаимодействии со свободными радикалами. Так, например, окисление сульфита натрия кислородом воздуха тормозится нри прибавлении следов спирта. Для предотвращения взрыва в двигателях внутреннего сгорания к жидкому топливу добавляют тетраэтилсвинец. Реакции осмоления пехгредельных веществ в бензине, окисления пищевых продуктов и др. иод влиянием воздуха и света предотвращаются рядом веществ, называемых антиоксидантами, которые в своем составе содержат фенольные, ароматические аминогрунны и другие активные функциональные группы. [c.183]

Результаты опытов по исследованию взаимодействия окисленных углей с NaOH и Naa Os, определению содержания карбоксильных и фенольных групп диазометановым методом и ионообменной емкости по иону бария сведены в табл. 1. Они показывают, что с увеличением степени окисления угля растет содержание всех ионообменных групп, в то же время соотношение карбоксильных групп к фенольным уменьшается. В ряде опытов обнаружено, что образцы углей СКТ, окисленные в токе влажного воздуха при 450° С, азотной кислотой при комнатной температуре и при 80 °С при одинаковой емкости имеют практически одинаковое количество карбоксильных и фенольных групп. Это указывает на то, что природа окислителя и температура окисления не оказывают существенного влияния на соотношение функциональных групп, оно изменяется от степени окисления, т. е. от общего количества ионообменных групп, образовавшихся на его поверхности. [c.304]

В работе [117] показано, что снижение общей активности и увеличение селективности Sn-Sb-оксидно1ч> катализатора в реакции парциального окисления изобутилена, наблюдаемые в процессе разработки катализатора, происходят вследствие уменьшения скорости глубокого окисления. При взаимодействии изобутилена или изобутилен-кислородной смеси с Sn-Sb -оксидным катализатором часть олефина необратимо адсорбируется на поверхности и удаляется только в виде продуктов глубокого окисления [117],. Необратимая форма адсорбированного изобутилена представляет собой высокомолекулярные соединения, которые удерживаются на поверхности, не десорбируясь в условиях реакции. Эти соединения могут иметь в своем составе разтгачные кислородсодержащие функциональные группы, в том числе и карбонатно-карбоксилатные. Они образуются на поверхности катализатора в результате окислительных пре-j вращений хемосорбированного изобутилена (являются продук-I тами его окислительного уплотнения) и оказывают влияние на весь каталитический процесс. [c.103]